第五讲 分析技术.pptVIP

回顾 越王佩剑 1965，出土于湖北荆州望山楚墓群，现藏于湖北省博物馆 鸟篆铭文 含义—— “越王勾践 自作用剑“ 采用质子x荧光非真空分析法对越王勾践剑进行了无损科学检测，结果发现，越王勾践剑的主要成分是铜、锡以及少量的铝、铁、镍、硫组成的青铜合金。剑身的黑色菱形花纹是经过硫化处理的，剑刃的精磨工艺水平可同现代在精密磨床上生产出的产品相媲美。 因剑的各个部位作用不同，因此铜和锡的比例不一。剑脊含铜较多，能使剑韧性好，不易折断；而刃部含锡高，硬度大，使剑非常锋利；花纹处含硫高，硫化铜可以防止锈蚀，以保持花纹的艳丽。 不同成分的配比在同一剑上是怎样铸制的呢？ 专家们分析认为，古代工匠掌握了当今运用成熟的“金属固体渗透”工艺，也就是类似现在的纳米技术，可使细小的金属锡自动覆盖到剑体，达到保护剑体不受侵蚀的目的，而非过去盛传的“涂镀说”。 此外，暗格纹饰是以其他物质遮挡，在没有锡层保护下经长期腐蚀产生的。这是一种高难度的复合金属工艺，即分两次浇铸使之复合成一体。这种复合金属工艺，世界上其他国家是到近代才开始使用的，而我国古代的能工巧匠早在两千多年前便已采用。 越王佩剑各部位元素成分 痕量元素分析法 光学方法：分光光度法、原子发射光谱法、原子荧光光谱法、化学发光法等； 电化学方法：极谱分析法、库仑分析法、电位法和计时电位法等； 色谱法：气相色谱法、液相色谱法、离子色谱法等。通过液相色谱、气相色谱等色谱手段进行定量、定性的分析方法称为色谱分析法。 X射线法：电子微探针法、X射线荧光光谱法等； 放射化学法：活化分析法、同位素稀释法、放射性标记分析法等； 质谱法：二次离子质谱分析、火花源固体质谱。 （一）核分析技术基础 核分析技术：利用物质的天然放射线（αβγ）或者利用人工放射线（中子、光子、离子和正电子）与物质的原子或原子核相互作用，采用核物理实验技术，测定元素含量，或研究物质分子和结构的分析方法。 核分析技术 核分析技术分类 （1）X射线荧光分析：以一定能量的光子（γ射线、X射线）或带电粒子（电子、质子、α射线和其它离子等）轰击样品，使样品中待测元素的原子处于高能激发态，而后放出特征X射线。根据被测定的特征X射线能量，可确定被激发原子所属元素（即定性），根据其强度可确定该元素的含量（即定量）。 核分析技术分类 （2）中子活化分析：通过鉴别和测量试样受中子辐照感生的放射性同位素的特征辐射，进行元素和核素分析的核分析方法。 是最早发展的核分析技术，主要用来分析测定物质体内痕量杂质元素的平均浓度。 核分析技术分类 3) 离子束分析（Ion Beam Analysis）：以低能加速器为基础的离子束分析技术，其中瞬发核反应分析、卢瑟福背散射分析和沟道技术是常用的离子束分析技术，已成为固体表面研究不可缺少及不可替代的分析手段。 七十年代发展起来的加速器质谱计，能对稀有同位素进行超灵敏分析，为采用毫克（mg）乃至微克（mg）重量级样品进行放射性断代等研究开辟了道路。 核分析技术分类 4) 核效应分析（Nuclear Effect Analysis） 利用核效应的各种核分析技术，如穆斯堡尔效应、正电子湮没、扰动角关联、核磁共振等，是研究物质微观结构的有效分析技术 核分析技术的优点 1) 灵敏度高（加速器质谱计可以达到　　克；中子活化分析可分析每克样品中的 杂质含量；背散射分析可达到样品表面层1nm深度的结构）； 2) 准确度好，误差小，不破坏样品的宏观结构； 3) 多元素同时分析（中子活化分析可以同时对几十种元素进行分析）； 4) 易于实现自动化分析。每种核分析技术都有其独特的优点和适用分析范围，可选择的余地大。 中科院核分析技术实验室 交叉学科发展的产物 核分析技术与考古学：如碳14断代年代法； 核分析技术与天体物理：粒子天体物理； 核分析技术材料科学：沟道效应 石油核测井技术：利用辐射与物质相互作用的各种效应或岩石本身的放射性，以射线探测仪探测地层物理性质，元素组成以及井下技术参数的物探方法。核测井包括放射性测井，核磁测井和放射性示踪测井。主要用于石油、油气、煤田和金属矿的勘探中。 核分析技术 基本原理：相对测量。利用样品本身放射性核素产生的αβγ射线能量和强度来测定样品中放射性元素的含量。将未知含量的样品与已知含量的标准源做对比测量，也叫对比分析。 放射源的射线在穿过源体的路程中会被源体自吸收或散射，这种现象称为射线的自吸收。 干扰核素或射线影响的消除： （1）分离干扰核素 （2）消除干扰射线 （3）解方程的方法 如何分离干扰核素？ 1、对样品做一系列化学处理，提取待测元素，摒弃干扰元素，然后测量待测核素的某种射线——放射化学分析法