纳米二氧化钛催化材料及其应用.pptVIP

混晶纳米 TiO2的制备及其光催化降解有毒有机污染物 组员：王劲松，李祎奔，陈良涛，陈哲，李鑫，詹宇航 光催化技术的发展概况 A.1972年Fujishima和Honda在n-型半导体TiO2电极上发现了水 的TiO2光催化剂脱除了多氯联苯中的氯，1977年Frank光催化氧化CN-为OCN-，光催化技术在环保方面的应用 研究开始启动。 近十几年来，半导体光催化技术在环保、卫生保健等方面的应用研究发展迅速，纳米光催化成为国际上最活跃的研究领 域之一。 光催化剂的纳米尺寸效应 量子效应 当半导体粒径小于某一纳米尺寸时，导带和价带间的能隙变宽，光生电子和空穴的能量增加，氧化还原能力增强 表面积效应 随着粒子尺寸减小到纳米级，光催化剂的比表面积大大增加，对底物的吸附能力增强 载流子扩散效应 粒径越小，光生电子从晶体内扩散到表面的时间越短，电子和空穴的复合几率减小，光催化效率提高 TiO2光催化材料的特性 光催化活性高（吸收紫外光性能强；禁带和导带之间的能隙大，光生电子和空穴的还原性和氧化性强） 化学性质稳定(耐酸碱和光化学腐蚀),对生物无毒 在可见光区无吸收，可制成白色块料或透明薄膜 原料来源丰富 纳米TiO2是当前最有应用潜力的光催化剂 二氧化钛晶体的基本物性 形态 相对密度 晶格类型 晶格常数 Ti-O距离 /nm 禁带宽度/eV a c 锐钛矿 3.84 正方晶系 5.27 9.37 0.195 3.2 金红石 4.22 正方晶系 9.05 5.8 0.199 3 板钛矿 4.13 斜方晶系 Ti O TiO6 锐钛矿相和金红石相二氧化钛的能带结构 CB/e- VB/h+ CB/e- VB/h+ 3.2eV 3.0eV 0.2eV 两者的价带位置相同，光生空穴具有相同的氧化能力；但锐钛矿相导带的电位更负，光生电子还原能力更强 混晶效应：锐钛矿相与金红石相混晶具有更高光催化活性，这是因为在混晶氧化钛中，锐钛矿表面形成金红石薄层，这种包覆型复合结构能有效地提高电子－空穴对的分离效率 锐钛矿相 金红石相 制备方法 优点 不足 溶胶-凝胶法 （sol-gel） 粒径小，分布窄，晶型为锐钛矿型，纯度高，热稳定性好 前驱体为钛醇盐，成本高 水热合成法 晶粒完整，粒径小，分布均匀，原料要求不高，成本相对较低 反应条件为高温、高压，材质要求高 化学气相沉积法（CVD） 粒径小，分散性好，分布窄，化学活性高，可连续生产 技术和材质要求高，工艺复杂，投资大 微乳液法 可有效控制TiO2纳米粉末的尺寸 易团聚 粉体纳米TiO2光催化剂的制备 环保方面的应用 卫生保健方面的应用 防结雾和自清洁涂层 光催化化学合成 纳米TiO2光催化剂的应用 主要有机物光催化降解反应 测试条件 气体浓度 放入涂料板前 放入涂料板后 一天 两天 五天 七天 去除效率（%） 氨气（mg/m3) 1.93 0.60 0.32 0.22 0.18 91 甲醛（mg/m3) 0.90 0.43 0.21 0.13 0.07 92 苯（mg/m3) 0.86 0.64 0.25 0.15 0.05 94 纳米TiO2光催化绿色涂料对室内氨气等的降解 卫生保健方面的应用 灭杀细菌和病毒 可以用于生活用水的的杀菌消毒；负载TiO2 光催化剂的玻璃、陶瓷等是医院、宾馆、家庭等各种卫生设施抗菌除臭的理想材料 使某些致癌细胞失活 防结雾和自清洁涂层方面的应用 在紫外光照射下，水在氧化钛薄膜上完全浸润。因此，在浴室镜面、汽车玻璃及后视镜等表面涂覆一层氧化钛可以起到防结雾的作用 在窗玻璃、建筑物的外墙砖、高速公路的护栏、路灯等表面涂覆一层氧化钛薄膜，利用氧化钛在太阳光照射下产生的强氧化能力和超亲水性，可以实现表面自清洁 TiO2薄膜 有机污垢 无机污垢 CO2 H2O 有机合成 光催化不仅可分解破坏有机物，在适当条件下还能用来合成一些有机物。如在非水溶剂中，苯乙烯光催化聚合生成聚苯乙烯 无机反应 H2O(l) H2+1/2O2 N2(g)+3H2 2NH3 h? h? 光催化化学合成 PC PC 光致电子和空穴对的转移速度慢，复合率高，导致光 催化量子效率低 只能用紫外光活化，太阳光利用率低 粉末状TiO2在使用过程中存在分离、回收困难等问题 纳米TiO2光催化技术的不足 贵金属沉积 离子掺杂 添加适当的有机染料敏化剂 采用复合半导体 提高TiO2光催化性能的主要途径 载Pt后的TiO2光催化性能 Pt TiO2 e- h+ h?≥Eg A