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第五章 能源转换与储存材料 111 第一节 光电转换与太阳能电池材料 111 一、光生伏特效应 111 二、太阳能电池 112 三、太阳能电池材料 112 四、太阳能电池材料的制备 114 五、太阳能电池的应用 115 第二节 热电转换材料 115 一、热电效应 115 二、热电偶材料 116 三、热电转换材料 117 第三节 储氢材料 119 一、金属氢化物与储氢合金 120 二、储氢材料的结构与性能特点 122 三、主要的几类储氢合金 123 四、储氢合金的制备 126 五、储氢合金的应用 127 第五章 能源转换与储存材料 能源是人类赖以生存的基本资源，在人类发展的长期历史过程中，化石能源一直是人类使用的主要能源，但是石油、煤等资源的储量是有限的，而且大量地使用煤、石油等对自然环境造成很大的破坏，因此，可再生能源开发成为人类可持续发展战略的重要组成部分。各发达国家对可再生能源的开发与利用给予高度重视，早在20世纪70年代，日本就出台了发展可再生能源的“阳光”计划，我国的各个重要科技发展计划也都将可再生能源的发展作为重要组成部分。可再生能源一般是指太阳能、风能、地热、潮汐等，这些能源在大多数情况下不能直接使用，也不能储存，因此必须将它们转换成可使用的能源形式，或将之用适当的方式储存起来再加以利用。可再生能源转化与储存材料就是围绕可再生能源的利用这一目标而发展起来的。可再生能源转化与储存材料的种类有很多，限于本书的篇幅及内容本章主要介绍太阳能转换材料、热电转换材料、储氢材料等。 第一节 在光的照射下，半导体p-n结的二端产生电位差的现象称为光生伏特效应，这一效应的实际应用导致太阳能转换为电能的器件的发展。p-n结产生光生伏特效应的原理如图5-1所示，在一块半导体材料中，一边是p型区，另一边是n型区，在两个区相互接触的界面附近形成一个结叫p-n结。结区内形成一内建电场，并成为电荷运动的势垒。对电子而言，结区是电子从n区向p区逾越的势垒，对空穴而言，结区是电子从p区向n区逾越的势垒。势垒的大小为qVD(q为电子的电荷量、VD为内建电场的电势差)。 当能量大于禁带宽度Eg(Eg=EcEv，Ec为导带底，Ev为价带顶)的光子被吸收后，在p-n结中会产生电子空穴对，在p-n结内建电场作用下，空穴向p区移动，电子向n区移动，从而在p区形成空穴积累，在n区形成电子积累。这些 太阳能电池的价格、寿命等也是关系其应用价值的重要指标。 三、太阳能电池材料 太阳能电池材料主要包括半导体、表面涂层、电极等几种材料，其中半导体 材料是决定太阳能电池性能的关键材料。对太阳能电池材料一般有如下一些基本要求：①能充分利用太阳能辐射，即半导体材料的禁带不能太宽；②有较高的光电转换效率；③材料本身对环境不造成污染；④材料便于工业化生产，材料的性能稳定且经济。 (一)用于太阳能电池的半导体材料 目前用于太阳能电池的半导体材料主要是硅半导体材料，包括单晶硅、非晶硅和多晶硅。此外，GaAs、CdS／CdTe等也是用于太阳能电池的重要材料。最早开发的太阳能电池是单晶硅太阳能电池，通过对单晶硅其进行适当的掺杂获得所需的p-n结，即可发生光生伏特效应实现光电转换。单晶硅太阳能电池的转换效率较高，商品化面积为10cm×10cm的单晶硅太阳能电池的转换效率达14％~15％，这仍是目前使用较多的太阳能电池材料。但是单晶硅成本较高，由于参与进行光电转化也只是半导体表面几微米厚的一薄层，因此，完全可采用硅薄膜材料制备太阳能电池。多晶硅薄膜是常用的太阳能电池材料，其转换效率也较高(10％~12％)。非晶硅薄膜也有较高的转换效率(7％~9％)。由于硅薄膜太阳能电池材料的成本低，转换效率也较高，其市场前景好，已逐步取代单晶硅太阳能电池材料。 (二)保护涂层 通常要在硅膜表面涂敷一保护涂层，其作用主要有两方面：其一是降低膜对光的反射，从而提高转换效率；其二是保护膜以减少腐蚀等破坏。同时，保护涂层应有良好的透光性。保护涂层主要有金属氧化物和导电聚合物两类。金属氧化物的保护涂层有RuO2、钌和钛的混合氧化物、锡和铟的混合氧化物。例如：厚度为几十纳米的SnO2-In2O3导电膜可透射多达90％的可见光。导电聚合物如聚吡咯、聚苯胺和聚乙炔具有在数量级上与金属接近的电导率，在电解液中的化学稳定性较高，也适于作保护涂层。 (三)半导体晶体材料中的缺陷及其对材料性能的影响 与其它晶体材料(如金属)一样半导体材料中也存在着点、线、面等缺陷。点缺陷有肖特基缺陷、间隙原子缺陷、弗仑克尔缺陷等。它们产生的根源是热运动，在一定的温度下总对应有一定浓度的点缺陷，即点缺陷具有一个热力学平衡浓度。例如：平衡空位浓度nv可由下式表达： n