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NIPS法聚合物、溶剂以及非溶剂物性对膜结构的影响 小组人员：富明、张文静 赵元、王立伟 黎亮均 一 NIPS法 1.NIPS法简介 NIPS法是浸没沉淀法的简称，大部分工业用膜均是采用此法制备的，将一聚合物溶液（聚合物加溶剂）刮涂在适当的支撑体上，然后浸入含有非溶剂的凝固浴中，由于溶剂与非溶剂的交换而导致沉淀，最终得到不同结构和形态的膜。 一 NIPS法 2.NIPS法膜制备原理 一 NIPS法 3.液液分层的热力学原理 结论：聚合物的浓度要大于等于临界浓度 一 NIPS法 4.分层过程 溶剂与非溶剂的相容性而导致两种不同的分层过程： (1)瞬时液液分层： 相容性好，导致形成多孔膜 (2)延迟液液分层： 相容性差，形成致密的无孔皮层 一 NIPS法 5.特点： 与其他方法相比，NIPS法对设备要求简单，无高温高压等。但制膜的材料相对有限，膜的透水量相比TIPS低很多。 工艺优化点：从溶剂温度、凝固浴温度、空气程、卷曲时间、速度进行优化。 一 NIPS法 6.可用于制膜的聚合物： 常用的非结晶性聚合物：聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、纤维素酯、聚酰亚胺、聚醚酰胺、聚醚醚酮； 常用的结晶性的聚合物：聚偏氟乙烯、 聚四氟乙烯、等规聚丙烯等 一 NIPS法 7.溶剂与非溶剂体系 聚砜类树脂常用的制膜溶剂有：二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺(DMAc)、N—甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜(DMSO)等。 醋酸纤维素类常用的制膜溶剂有：二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺(DMAc)、丙酮、二噁烷、THF、醋酸二甲基亚砜(DMSO)等。 二 聚合物、溶剂以及非溶剂物性对膜结构的影响 1.影响膜渗透容量的结构参数： 平均膜半径、空隙率、膜厚 二 聚合物、溶剂以及非溶剂物性对膜结构的影响 2.聚合物物性对膜结构的影响 聚合物的选择决定了所选用的溶剂和非溶剂。对于多孔膜，膜的性能主要取决于膜孔的大小，而膜孔的大小主要由溶剂和非溶剂的相容性决定，此时聚合物主要在膜的污染（吸附性）以及热和化学稳定性方面起主要作用；对于无孔膜，聚合物的选择直接影响膜的性能，因为无孔膜的分离性能（扩散率和溶解度）取决于聚合物的化学结构。聚合物的浓度也对膜的结构产生影响，聚合物的浓度增加，膜的空隙率减小，膜厚增加。 二 聚合物、溶剂以及非溶剂物性对膜结构的影响 2.聚合物物性对膜结构的影响 另外，聚合物的结晶性能也对膜结构产生影响，结晶性聚合物在膜形成过程中的液液分层的原理和非结晶性的聚合物相同，但是固液分层原理不相同，非结晶性的固液分层主要是聚合物的凝胶化，而结晶性的聚合物主要由聚合物链段规整排列进行结晶造成的。 二 聚合物、溶剂以及非溶剂物性对膜结构的影响 2.聚合物物性对膜结构的影响 瞬时和延迟分层所形成的膜形态不尽相同，瞬时分层时，膜结构大致相同都为柱状、指状大孔结构以及海绵状(胞腔状)结构；而延时分层时，非结晶性的聚合物膜形态为海绵状致密层，而结晶性聚合物膜形态为没有致密的皮层,膜的表面是由等尺寸、紧密相连的球形颗粒组成,横截面也是由球晶组成,海绵状结构不是很明显。 二 聚合物、溶剂以及非溶剂物性对膜结构的影响 3.溶剂与非溶剂物性对膜结构的影响 主要是从溶剂和非溶剂的相容性方面来考虑的，溶剂与非溶剂的相容性好，则当聚合物和溶剂的涂膜加入到凝结液中则溶剂与非溶剂扩散快容易发生瞬时液液分层，形成多孔的非致密性的薄膜，而溶剂与非溶剂的相容性差，则溶剂与非溶剂会散慢，容易发生延迟性的液液分层，从而形成致密性的皮层即无孔膜。 例：实验结果：CA/溶剂/水体系，延迟分层的趋势按以下顺 序递减：THF、丙酮、二噁烷、DMF、DMSO， 这与各个溶剂与水的相容性下降顺序一致。 二 聚合物、溶剂以及非溶剂物性对膜结构的影响 3.溶剂与非溶剂物性对膜结构的影响 另外，非溶剂与溶剂的比例也会对膜结构产生影响，溶剂/非溶剂的值越小，即非溶剂量越大则铸膜液越不稳定，越容易发生瞬时液液分层。所以在制备膜的过程中如果想要制备致密的无孔膜常常在非溶剂的凝结液中加入一定比例的溶剂，从而增大溶剂与非溶剂的比值，有利于发生延时液液分层。 二 聚合物、溶剂以及非溶剂物性对膜结构的影响 3.溶剂与非溶剂物性对膜结构的影响 溶剂与非溶剂的选择对于膜结构的影响非常重要，因为其决定了膜形成过程，进而决定了膜的形态，下表列出