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9分光光度

显示器(display) 显示器是将检测器检测的信号显示和记录下来的装置。在分光光度计中常用的是微安表、数码显示管等。简单的分光光度计多用微安表。在标尺上有透光度(T)和吸光度(A)两种刻度,由于吸光度和透光度是负对数关系,因此透光度的刻度是均匀的,而吸光度的刻度是不均匀的。 双光束型 光电二极管阵列型(DAD) 习题3 解:据题意可知HIn在615nm处不吸收,当pH=10.00,11.00时,溶液中 指示剂全部以In—存在,其浓度为c=1.0X10—3m01·L—1。根据A=κbc,可得 0.840=κ×1.0×1.0×10-3 κ=8.4×102 L·mol—1·cm—1 再根据pH=7.00时,应是HIn与In—共存,则有 Ka0=c(H+)·c(In—)/c(HIn) 此时 c(HIn)+c(In—)=c=1.0×10—3mo1·L—1 0.588=κbc(In—) c(In—)=7.0×10—4 mol·L—1 c(HIn)=3.0×10—4mo1·L—1 Ka0=2.33×10—7 pKao=6.63 习题4 解:已知A=0.760,b=1.0 cm, lgκ=4.13,即κ=104.13L·mol—1·cm—1,则 由A=κbc得 0.760=104.13×1.0×0.025/M 苦味酸胺的摩尔质量为 M=444(g·mo1—1) 其相对分子质量为444。 习题6 解:已知A=0.50,b=2.0 cm,κ=2.3×103L·mol—1·cm—1 A=κbc 【例】某一有色溶液在2.0cm的吸收皿中,测得透光率T=1%,若仪器透光度的绝对误差△T=0.5%,计算 (1)测定的浓度的相对误差△c/c (2)为使测得吸光度在最适读数范围内,溶液应稀释或浓缩多少倍? (3)若浓度不变,而改变比色皿厚度(0.5cm, 1.0cm,2.0cm,3.0cm),则应选择那种厚度的吸收皿最合适,此时△c/c为多少? 解 (1) (2)A=-lgT=-lg1%=2 设有色溶液原始浓度为co,当b一定时,A=εbc=K?c,要使A=0.2~0.7,则 即稀释3~10倍 (3)当c一定时即co,A=εbc=K?b,要使A=0.2~0.7,则 bo=2cm b=0.5cm 控制吸光度在适宜的范围内(A=0.19~0.70) (1) 控制试样的量或溶液的稀释程度来控制溶液浓度。 (2) 选择不同厚度的比色皿。 9.6 吸光光度法的应用 9.6.1 常用方法 1、目视比色法:用眼睛比较溶液颜色深浅以确定物质含量。(也叫标准色阶法) 1 2 3 4 5 标准系列溶液 待测溶液 目视比色法的原理是根据朗伯——比耳定律 相同条件下显色且是同一种有色物质,所以: 因为液层厚度相等:b1=b2, 所以浓度相等:c1=c2 目视比色法的优点是: 1、仪器简单,操作简便,适宜于大批试样分析。 2、测定的灵敏度较高,适宜于稀溶液中微量元素的测定。 3、复合光 — 白光下进行测定,因此有些显色反应不符合朗伯——比耳定律时,仍可用目视法测定。 目视比色法的缺点是: 1、有色溶液一般不太稳定,常常临时配制一套标准色阶,较麻烦费时。 2、依靠人的眼睛来观察颜色深度,有主观误差,准确度不高,相对误差约为5~20%。 铵的比色测定——标准系列法: 原理:铵的测定是利用NH4+与奈氏试剂(K2HgI4)作用,生成棕黄色胶体溶液。 Hg NH4+ + 2HgI42- + 4OH- = [O NH2]I↓ + 7I- +3H2O Hg 溶液的颜色深浅与NH4+浓度成正比。 碘化二汞基铵(碘化氨基氧汞) 2、光电比色法 利用光电池和电流计测量溶液透光强度的方法。此仪器叫光电比色计。用光电比色计测量有色物质含量的方法称为光电比色法。 原理:光电池产生光电流的大小与照射光的强度成正比。一束白光通过滤光片后,得到比较粗糙的单色光,通过一定厚度的溶液时,溶液浓度越大,吸光度越大,光电流越小。 测定:配制标准有色溶液,测出吸光度,相同条件下测试液的吸光度。 c A Ax cx 原理:与光电比色法基本相同,不同的是用分光能力更强的棱镜或光栅进行分光,得到的光更近似于单色光,灵敏度和准确度更高。 3、分光光度法 9.6.2 单一组分的测量方法: 1、标准工作曲线法 先配制一系列标准溶液,在最大吸收波长

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