01节_热力学第一定律.pptVIP

第二章 热力学第一定律 热力学的研究对象 热力学的方法和局限性 2.1 热力学基本概念 2. 状态（state）和状态函数（state function） （2）状态函数的分类——广度量和强度量 （3）平衡态 3．过程（process）与途径（path） 4. 功（work）和热（heat） (2) 功（ work ） 热和功是途径函数 5. 热力学能（thermodynamic energy） 2.2 热力学第一定律 2.封闭系统热力学第一定律的数学表达式： 3.焦耳实验 2.3 恒容热、恒压热，焓 2.恒压热 （Qp）及焓（enthalpy） 为什么要定义焓？ 3. QV=?U 和Qp=?H两关系式的意义 盖斯定律的应用 2.4 摩尔热容 2. 摩尔定压热容： (2) 应用——单纯pVT 变化过程?U的计算 例2.4.1 3. CV,m与Cp,m的关系 例2.4.2 已知V=0.1m3， Cp,m(Ar,g)=20.786 J·mol-1·K-1， Cp,m(Cu,s)=24.435 J·mol-1·K-1。 4. Cp,m （CV,m）随T 的关系 例2.4.3 已知常压甲烷m=1000kg 5. 平均摩尔热容 2.5 相变焓 1. 摩尔相变焓 例2.4.2 已知n=3.50mol， ?vapHm(100℃)=40.668 kJ·mol-1， =75.6 J·mol-1·K-1。 例2.5.3 已知n=200mol， ?vapHm(144.4℃)=36.6 kJ·mol-1， Cp,m(l)=0.203 kJ·mol-1·K-1，Cp,m(g)=0.160 kJ·mol-1·K-1。 2.7 化学反应焓 (2) 反应进度 2. 摩尔反应焓 3. 标准摩尔反应焓(standard molar enthalpy of formation) (2) 标准摩尔反应焓 注意：与实际反应的差别 4. Qp,m与QV,m的关系 小结 2.8 标准摩尔反应焓的计算 2.标准摩尔燃烧焓 随T 的变化——基希霍夫公式 4. 非恒温反应过程热的计算举例 2.10 可逆过程与可逆体积功 （7）可逆过程 2. 可逆体积功的计算 2.11 节流膨胀与焦耳—汤姆逊效应 (1) 等外压膨胀 （将两堆细砂一次拿掉） (2) 两多次等外压膨胀 (将两堆细砂分两次拿掉) p0 3p0 p 3V0 V0 V p0 3p0 p 3V0 V0 V 2p0 (3) 外压比内压小一个无穷小的值 每次拿掉一无限小的细砂，直至将细沙全部拿完，这样的膨胀过程是无限缓慢的，每一步都接近于平衡态，可看作可逆过程。 p p0 3p0 2p0 V 3V0 V0 |W1| |W2| |W3|，恒温膨胀中可逆功最大。 (4) 一次等外压压缩 （将两堆细砂一次加上） 压缩过程 (5) 两次等外压压缩 （分两次将两堆细砂加上） p0 3p0 2p0 p 3V0 V0 V p0 3p0 2p0 p 3V0 V0 V =4.5p0V0=1.5RT (6) 可逆压缩 （将细砂一粒粒加） （2）可逆膨胀，系统对环境作最大功； 可逆压缩，环境对系统作最小功。 结论： （1）功与变化的途径有关； |W4| |W5| |W6|，恒温压缩中可逆功最小。 p p0 3p0 2p0 V 3V0 V0 系统由状态Ⅰ到状态Ⅱ，如果能使系统和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，系统与环境始终无限接近于平衡态； （3）系统变化一个循环后，系统和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）等温可逆过程中，系统对环境作最大功，环境对系统作最小功。 （2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达； p1=101.325kPa t1=25℃ p2=192.5kPa t2=79℃ 快速压缩 已知：n=2mol， CV,m=25.29 J·mol-1·K-1，与Cp,m=33.6 J·mol-1·K-1。 求Q,W, ?U, ?H 解： Q=0 W=?U=2731J 对理想气体：Cp,m - CV,m= R 单原子理想气体：CV,m= R Cp,m= R 双原子理想气体：CV,m= R Cp,m= R 一般情况 不时很大， Cp,m ≈ CV,m 对凝聚态物质 很小 有些情况 很大， Cp,m ≠ CV,m n(Ar,g)=2mol n(Cu,s