化学分析-03-3 第三节 第三节 络合滴定法.pptVIP

例如：铬黑T(EBT) Mg2+溶液(pH=9～10), 滴定前, 中加入铬黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应： 滴定终点时, 滴定剂EDTA夺取Mg-铬黑T中的Mg2+, 使铬黑T游离出来，溶液呈蓝色，反应如下： 四. 络合滴定指示剂—金属指示剂 铬黑T(蓝色)+ Mg2+ Mg-铬黑T(酒红色) Mg-铬黑T + EDTA Mg-EDTA + 铬黑T (酒红色) (蓝色) 铬黑T pH=7～10时, 蓝色； 与钙、镁、锌、镉、铅离子络合呈酒红色 金属指示剂本身是弱酸、弱碱, 受溶液pH值影响，使用时应注意其适用的pH范围. 如: 铬黑T为三元弱酸在不同pH时的颜色变化： H2In- HIn2- In3- pH6 8~11 12 红色 蓝色 橙色 只有在pH=8～11时滴定, 终点颜色变化才显著。 二甲酚橙 pH6.3时,红色； pH6.3时,黄色,与金属离子络合呈紫红色 又如：二甲酚橙(XO) pH6.3时为红色；pH6.3时为 ,与金属离子络合呈紫红色。 滴定前，Zn2+溶液(pH5～6)中加入二甲酚橙后，溶液呈紫红色，发生如下反应： 黄色 滴定终点时, 滴定剂EDTA夺取Zn-二甲酚橙中的Zn2+，使二甲酚橙游离出来，溶液呈黄色, 反应如下： 二甲酚橙 + Zn2+ Zn-二甲酚橙 ( ) (紫红色) 黄色 Zn-二甲酚橙+ EDTA Zn-EDTA +二甲酚橙 (紫红色) ( ) 黄色 2. 金属指示剂应具备的条件 (1)在滴定的pH范围内, 游离指示剂与其金属络合物MIn之间应有明显的颜色差别； (2)指示剂与金属离子生成的络合物MIn应有适当的稳定性；即KMIn要足够大(防止终点提前)，但必须KMIn＜KMY ； 指示剂封闭 ——指示剂与金属离子生成了稳定的络合物而不能被滴定剂置换。 例：铬黑T 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加三乙醇胺掩蔽干扰离子防止指示剂封闭。 * §3-1 滴定分析法导论 第三章 滴定分析法 §3-2 酸碱滴定法 §3-3 络合滴定法 §3-4 氧化还原滴定法 §3-5 沉淀滴定法 §3-3 络合滴定法 一. EDTA及其金属络合物 1.氨羧络合剂 最常用:乙二胺四乙酸 (Ethylene Diamine Tetraacetic Acid) 简称: EDTA, H4Y，溶解度较小。 常用其二钠盐，Na2H2Y。 一. EDTA及其金属络合物 1.氨羧络合剂 EDTA特点： a.络合能力很强 (两个氨氮和四个羧氧配位原子); b.多元弱酸(羧基为亲水基团)，其生成络合物易溶于水; c.与金属离子能形成螯合物（五个五元环），稳定性高; d.与大多数金属离子1:1络合, 计算方便. EDTA与金属离子络合物结构 稳定常数： 2.EDTA与金属离子的络合物及其稳定性 金属离子与EDTA的络合反应: (略去电荷，简写) 一. EDTA及其金属络合物 M + Y MY EDTA与金属离子的络合物的稳定常数 K K K 表3-10 EDTA与常见金属离子形成的络合物的稳定常数 K K K 讨论：稳定常数具有以下规律： a. 碱金属离子的配合物最不稳定; lgKMY3； b. 碱土金属离子 lgKMY = 8～11； c. 过渡金属、稀土金属离子和Al3+; lgKMY =15～19 d. 三价、四价金属离子及Hg2+; lgKMY20 。 EDTA络合滴定曲线 注意：表中数据是指无副反应的情况下的绝对稳定常数, 实际滴定过程中的条件稳定常数主要受两方面的影响：金属离子自身性质和外界条件。 在溶液中存在六级离解平衡、七种存在形式 二.