二 节晶体的结合.pptVIP

约飞学派朗道十诫 朗道排名朗道位垒 二、结合力的一般性质 不同晶体，其结合力的类型和大小是不同的，但在定性上有着共同的普遍性质。 晶体中粒子相互作用 吸引作用──异性电荷库仑引力，远程作用 排斥作用──同性电荷库仑斥力， 近程作用 由泡利不相容原理引起的斥力 两原子间的互作用势能一般可用幂函数表示： 其中a、b、m、n均为正的常数，由实验确定。 吸引能 排斥能 注意：n 需要大于 m 。 思考题：晶体的结合能, 晶体的内能, 原子间的相互作用势能有何区别? [答]自由粒子结合成晶体过程中释放出的能量, 或者把晶体拆散成一个个自由粒子所需要的能量, 称为晶体的结合能。 原子的动能与原子间相互作用势能之和为晶体的内能。 在0K时, 原子还存在零点振动能。但零点振动能与原子间的相互作用势能的绝对值相比小得多。所以, 在0K时原子间的相互作用势能的绝对值近似等于晶体的结合能。 以双原子相互作用为例，用 r 表示两原子之间的距离，u(r)表示其相互作用势能，则两原子之间的相互作用力： O r rm O r r0 r →∞，u(r)→0，f(r)→0； r r0 ，f(r) 0，斥力引力； r = r0 ，f(r) = 0，斥力=引力； r r0 ，f(r) 0，斥力引力； r = rm，最大引力。 其中 r0 ─原子间平衡位置，f(r0) = 0： rm ─最大有效引力位置： rm r0 思考题： 原子间的排斥作用和吸引作用有何关系? 起主导的范围是什么? [答] 在原子由分散无规的中性原子结合成规则排列的晶体过程中, 吸引力起到了主要作用。 在吸引力的作用下, 原子间的距离缩小到一定程度, 原子间才出现排斥力。当排斥力与吸引力相等时, 晶体达到稳定结合状态。可见, 晶体要达到稳定结合状态, 吸引力与排斥力缺一不可。 设此时相邻原子间的距离为r0, 当相邻原子间的距离r r0 时, 吸引力起主导作用; 当相邻原子间的距离r r0 时, 排斥力起主导作用。 三、晶体的相互作用能 对封闭壳层结构情况，当它们组成晶体时，外层电子分布受到干扰较小，电子云交叠可忽略不计。晶体总互作用势能可视为是原(离)子对间的相互作用势能之和。 经典方法：①计算一对原子间的互作用势能； ②求总互作用势能(把晶格因素考虑进去)。 设 u(rij)──第i个与第j个原子的互作用势能； rij ──第i个与第j个原子间的距离； ui ──第i个与晶体中其它原子间的互作用势能： 则由N个原子组成的晶体的总互作用势能为 忽略边界效应。因为晶体内部原子数远大于晶体表面原子数，并且 u(rij) 的绝对值随 rij 的增加减小很快，所以可忽略表层原子与内部原子对势能贡献的差异，认为 u1 = u2 = u3 =…… 注意1/2因子的引入，是由于u(rij)与u(rji)是同一个互作用势能，而在求和中计算了两次的缘故。而 r 代表最近邻两原子的间距。 故 四、晶格物理量与U(r)的关系 如果U(r)已知(考虑到晶体的几何结构以后，U作为晶体体积V的函数U(V)也就知道了)，我们便可计算晶体的某些物理常数。 1. 晶格常数 r0 或晶体平衡时的体积 V0 当粒子结合成稳定的晶体时，势能U(r)应处于最小值，即 晶格常数 r0，即晶体中粒子之间的平衡距离 或由 晶体平衡时的体积V0(或平衡时原胞的体积) 如果不考虑热效应（dU=TdS-PdV, U=Q+W), T=0时，晶体在压强 p作用下，V改变dV时，晶体对外所作的功为 2. 宏观量-体积弹性模量(体变模量)K 当对晶体施加一定压强 p时，晶体的体积V 将有所改变。这种性质可用体积弹性模量 K 来描述，其定义为 平衡时 dp ── 应力(压强增量) – dV/V ── 体积的相对变化 即 则 设V 内有N个原子，每个原子所占的空间体积为v，并令 v = ? r3 ， ? ── 体积因子，与晶体结构有关； r ── 最近邻两粒子间距离。 则 晶体体积：V = Nv = N? r3 。 【例】对立方晶系(晶格常数为a)： 简立方 体心立方 面心立方 r = a v = a3 ? =1