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第九章 醇和醚 第一节、醇 第二节、醚 第一节 醇 一、醇的结构、分类和命名 二、醇的物理性质 三、醇的化学性质 四、醇的制备 五、重要的醇 一、醇的结构、分类和命名 1 、醇的结构 二、醇的物理性质 醇分子之间能形成氢键。 固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。 由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。 不同氢卤酸的反应活性不同 卢卡斯（Lucas）试验 卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）可用于区别伯、仲、叔醇（适用于3—6个碳原子的醇）。 原因： 1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。 大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。 反应机理 （2）与有机酸反应 该反应是可逆反应，移去反应中生成的水，有利于反应的进行。 4、脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。 醇脱水反应的特点： 1）符合查依采夫规则 特殊氧化剂 A.沙瑞特(Sarrett)试剂——PCC 吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐，又称PCC (pyridinium chlorochromate)氧化剂。由于其中的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化成醛(或酮)时，不但产率高，且不影响分子中C=C、C=O、C=N等不饱和键的存在。 C、K2Cr2O7 D、HNO3做氧化剂 频哪重排机理 反式迁移 （4）螯合物的生成 2）硼氢化-氧化反应 第二节 醚 一、醚的结构，分类和命名 二、醚的物理性质 三、醚的化学性质 四、醚的制备 五、重要的醚 1、烊盐的生成（由金与羊组成） 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+ 而生成烊盐。 烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 2、醚链的断裂 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（HI）。 环氧乙烷衍生物的酸催化开环 环氧乙烷衍生物的碱催化开环 过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。 蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。 乙醚中过氧化合物的检验： 硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。 作业 10-43；10-44；10-47（除v)；10-48；10-51. 2、醚的分类和命名 无环醚：没有环的醚 环醚：烃基成环的醚 普通命名法：烃基烃基醚 系统命名法：烷氧基+母体 CH3OCH2CH3 甲基乙基醚ethylmethyl ether (CH3)2CCH2CH2OCH3 OH 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 4-methoxy-2-methyl-2-butanol 环戊基苯基醚 cyclopentyl phenyl ether 环戊氧基苯 cyclopentyloxybenzene 内醚或环氧化合物：环上含氧的醚 四氢呋喃THF 呋喃 （1） 按杂环的音译名为标准命名 1,4-二氧杂环己烷 (1,4-二氧六环) (二噁烷) 氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）thia 4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯 4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene (2 )按杂环的系统命名法来命名 (3) 取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体 冠醚：含有多个氧的大环醚 命名一： 总原子数 + 冠 + 氧原子数 （对称）二苯并-18-冠-6 命名二： 按含杂环的系统命名法命名 2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 二、醚的物理性质 由于分子间不能形成氢键，沸点比相同分子量的醇低，大多数醚不溶于水，如乙醚中能够溶解1.5%的水，水中可以溶解7.5%的乙醚。四氢呋喃、二氧六环可以与水混溶。P420表10-2一些常见醚的名称及物理性质。 醚是一类不活泼的化合物，对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。醚在常温下与金属Na不起反应，可以用金属Na来干燥。醚的稳定性仅次于烷烃。但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应。 三、醚的化学性质 醚还可以和路易斯酸（如BF3、