高分子材料加工成型原理-chap 成型中的物理化学变化.pptVIP

二 聚合物大分子交联的主要影响因素 温度 温度越高，交联速度越快，硬化时间越短，交联度越高。 硬化时间 硬化时间越长，交联度越高；必须控制合适的硬化时间 “硬化不足”或“欠熟” (橡胶称为“欠硫”) “硬化过度”或“过熟”(橡胶则称为过硫) 反应物官能度 官能度或活性点愈多，交链密度就越大，交联度提高。 官能团或活性点含量的增加，也会加快交联反应速度。 应力 剪切作用能引起应力活化作用，使大分子间反应活化能降低，反应速度增加。流动与搅拌是加快交联反应的重要条件， 应用：酚醛塑料的注射成型能加快交联反应速度，成型周期比压制法缩短． 聚合物的结晶与无定型 结晶性聚合物与无定形聚合物 结晶性聚合物 无定形聚合物 大部分大分子分子排列很规则 分子链随机排列 熔融需要的热量较高，因其结构规则化 熔融需要的潜热较低 无明显的玻璃态转变点(Tg) 通常低于室温 有明显的结晶熔融点(Tm) 明显的玻璃态转变点（Tg） 宽广的软化温度范围 无明显的结晶熔融点(Tm) 收缩率大，因结构规则化而占较少空间 尺寸精度难保证 收缩率小 尺寸精度高 易发生翘曲，因易受模塑条件影响 发生翘曲少 制件透明度差 抗化学性及耐热性佳 润滑性良好、吸湿性低 制件透明度高 耐热性中等 耐冲击性好 导热性几乎是非晶体的两倍 导热率低 温度对结晶速度的影响 流动取向 单轴取向与双轴取向 高弹拉伸、塑性拉伸与粘流拉伸 链段取向与大分子取向 结晶聚合物的拉伸取向 结晶态聚合物拉伸时构象变化 取向与制件质量 取向与收缩 取向对制件质量的影响 可降解产品 可降解淀粉－聚酯复合材料制作的餐具 交联 模压成型 模压成型 (又称压制成型或压缩成型)是一种复合材料生产成型方法。它是将一定量的预混料或预浸料加入金属对模内，经加热、加压固化成型的方法。模压成型可兼用于热固性塑料,热塑性塑料和橡胶材料。 PVC高分子模压成型门 层压成型 层压成型是用或不用粘结剂，借加热、加压把相同或不相同材料的两层或多层结合为整体的方法。?层压成型常用的增强材料有棉布、玻璃布、纸张、石棉布等，树脂有酚醛、环氧、不饱和聚酯以及某些热塑性树脂。 层压布棒 以棉布为底材，浸以酚醛树脂，经成型模具热压而成的截面呈圆形的棒。 硬化时间与交联度 结晶/非晶聚合物的粘流取向 结晶聚合物 非晶聚合物 加工温度与凝固温度温差 Tp-Tm 窄 Tp-Tg 宽 松弛时间 短 易冻结取向结构 取向度高 长 易发展解取向 有效取向低 冷却速度 TcTm Tp-Tc Tp-Tm 冷却速度快 易冻结取向结构 TcTg Tp-Tc Tp-Tg 冷却速度快 骤冷更能冻结取向结构 TcTg Tp-Tc Tp-Tg 冷却速度慢，易解取向 应力对取向的影响 剪切流动取向（由流动速度梯度诱导而成） 拉伸取向 塑性形变实质是高弹态下大分子的强制性流动； 应力与温度对取向的影响有等效的意义。增大应力，类似于降低聚合物的流动温度，迫使大分于发生解缠、排直和滑移； 随着温度的升高，聚合物的塑性粘度降低，当拉伸形变固定时，屈服应力和拉伸应力也随温度升高而降低； 将拉伸取向制品骤然冷却，骤冷的速率愈大，能保持取向的程度就愈高。 三 聚合物取向的影响因素 拉伸比和拉伸速率对取向的影响 拉伸比：在一定温度下，材料在拉伸后与拉伸前的长度比。多数聚合物的自然拉伸比约为4-5。 拉伸比愈大，则材料的取向程度也愈高 结晶聚合物的拉伸比大于非结晶聚合物。 拉伸速率愈大，取向程度也越高 因为拉伸速度愈大，单位距离内的速度变化也愈大； 拉伸温度越低越好( 不得低于玻璃化温度 ) 目的是增加排直变形而减少粘性变形，抗张强度愈高。 三 聚合物取向的影响因素 聚合物结构与添加物 聚合物结构 结构简单、柔性大、分子量低或链段的活动能力强的聚合物，松弛时间短，取向比较容易；反之，取向困难。 结晶聚合物比非晶聚合物需更大取向力，但取向结构稳定。 取向容易的，解取向也容易，取向结构稳定性差 取向困难的，解取向也困难，取向结构稳定 添加物 低分子物(如增塑剂、溶剂等)能降低聚合物的粘度，缩短松弛时间，有利于加速形变，易于取向，但也易解取向； 取向后去除溶剂或使聚合物形成凝胶都有利于保持取向结构 三 聚合物取向的影响因素 模具对取向的影响（剪切流动取向） 浇口的形状和位置是流动取向程度和取向方向的主要影响因素。 模具设计中要考虑到制品在使用时受力方向应与塑料在模腔内的流动方向相同。 为减少分子取向程度，浇口最好设在壁厚较厚的部位 增加浇口长度，则料流充模时间长，即受力时间长，料温下降不易解取向，从而增大取向度。 壁厚较厚，则相对冷却时间长(这与模温、料温升高造成的解取向同理)，不利于大分子取向； 三 聚合物取向的影响因素 四 取向对聚