大学物理化学授课课件复件第19讲_过渡金属(一)xiugai(本科专业).pptVIP

Cr(Ⅲ)的鉴定 乙醚中蓝色 小结： (NH4)2CrO4(橙黄) Cr2O3(s,绿) Cr Cr(OH)3 (灰绿) Cr(OH)4(亮绿) - Cr2O7(橙红) 2- CrO4(黄) 2- BaCrO4(s,柠檬黄) Ag2CrO4(s,砖红) PbCrO4(s,黄) Cr3+ CrO(O2)2 (蓝) O2，△ △ H+ △ H+ H+ H+ H+ 过量OH - OH - 氨水或适量OH - H2O2 Cl2 Br2 ClO- Sn2+, Fe2+ SO3, H2S I -(Cl-) 2- S2O8 2- H2O2 OH - 乙醚 Ag+ Ba2+ Pb2+ Ba2+ Pb2+ Ag+ H+ Cr2+ O2 Zn 三、钼和钨的化合物 ◆ M (VI) 化合物 ● MoO3 (白)和 WO3(淡黄) 不溶于水, 溶于氨水和强碱溶液，生成盐。 ● 含氧酸性质变化规律 酸性增强 氧化性增强 ● 多酸 由含氧酸缩合脱H2O而形成“多酸” ● 磷酸盐与钼酸铵在浓硝酸中析出淡黄色晶体---- 鉴定PO43-、 MoO42- 磷钼酸铵(淡黄) 同多酸：同一种含氧酸分子缩合而成 如：H2Mo4O13(四钼酸)、H10W12O41 (十二钨酸) 杂多酸：两种不同含氧酸分子缩合而成如： 如：(NH4)3[PMo12O40] 十二钼磷杂多酸 ●原子簇化合物 含有M—M 键的化合物 §19.6 锰 副 族 一、锰 单 质 锰的存在：软锰矿(MnO2·xH2O) ◆ 物理性质 (1) 块状锰为银白色,粉末状为灰色； (2) 其合金有重要用途。 锰分族（ VIIB ）： Mn Tc Re 价电子构型: 3d54s2 4d55s2 5d56s2 氧化数 +2 +3 +4 +6 +7 制备 ◆ 化学性质 ● 高温下与卤素、O2、S、C、P等非金属直接化合 锰是活泼金属，呈强还原性 ● 在氧化剂存在下与熔融的碱作用 ●与酸、H2O反应 ◆ 锰元素电势图 1.695 1.23 1.51 0.5965 -0.0514 酸性溶液 碱性溶液 （1） Mn2+、MnO2稳定， （ φθ右 φθ左，不歧化） （2） Mn6+ 、Mn3+均不稳定，歧化 （ φθ右 φθ左） （3） H+介质中，+3,+4,+6,+7氧化态的Mn是强氧化剂 φAθ较大） ◆ 锰的自由能-氧化态图 （pH=0） ◆ 酸介质中，Mn2+还原性不强(稳定)------- 只与 强氧化剂 (NaBiO3、PbO2 、S2O82- 、H5IO6)反应 二、 锰(II)的化合物 说明：①鉴定Mn2+常用NaBiO3 ②酸化时用HNO3 ③C(Mn2+)很低时，很灵敏 MnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2?(白) + Na2SO4 2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2 (棕色) ◆ Mn2+ 水溶液淡红色（肉色） Mn(OH)2 + 氧化剂 → MnO2 或 K2MnO4 [Mn(H2O)6]2+ ◆ Mn2+ 在碱性条件下还原性强（不稳定) Mn2+在OH-中易被氧化，在H+不易被氧化。 MnO2 ● 酸性介质，强氧化剂 三、锰(IV)的化合物 ● 黑色无定形粉末，不溶于水和稀酸 ● 碱性介质，还原性 绿色 软锰矿：MnO2.xH2O MnO2 + 4 HCl == Cl2 + MnCl2 + 2H2O 3MnO2 + ClO3 - + 6OH- === 3MnO42- + Cl- + 3H2O MnO2以氧化性为主. ● 热稳定性 K2MnO4 四、锰(VI)和锰(VII)的化合物 ① 暗绿色晶体； ② 在pH13.5的碱性溶液中稳定存在 ③ 在酸性、中性、弱碱性介质中均自发歧化 绿 棕黑 紫 ④ 碱性介质，热力学稳定态 熔碱 + 氧化剂 + MnO2 → MnO42-盐 K2MnO4在酸介质、中性中歧化， 得 到： KMnO4和MnO2 K2MnO4主要作为由MnO2制KMnO4的中间产物 KMnO4 ● 深紫色晶体, 水溶液紫红色 光及MnO2对高锰酸盐分