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第六章 还原染料 张晓莉 主要内容 概述 还原染料的发展 还原染料的分类、结构和性质 还原染料的还原原理 还原染料的光脆性 第一节 概述 一、结构特点 不含有磺酸基、羧酸基等水溶性基团 ; 在分子的共扼双键系统中,含有两个或两个以上的羰基 ; 二、染色过程 在保险粉的作用下,使羰基还原成羟基,并在碱性水溶液中成为可溶性的隐色体钠盐。 还原染料的隐色体对纤维具有亲和力,能被纤维所吸收。 染色后吸附在纤维上的还原染料隐色体,经空气或其他氧化剂氧化,又转变为原来不溶性的还原染料,由此固着在纤维上。 三、优、缺点 耐晒和耐洗坚牢度尤为突出,许多品种的耐晒牢度都在6级以上 ; 主要缺点是合成步骤较多、收率较低、相对比其他类染料价格高些,有些黄、橙、红等浅色染料品种有光敏脆化作用,使染色纤维易光脆损。 四、应用 棉布染色、印花 ; 也可用于麻、粘胶纤维、维纶等天然纤维、再生纤维素纤维、合成纤维的染色和印花; 以及涤棉混纺织物中的棉用染料 ; 黄、橙、红、紫、蓝、绿、灰、棕和黑色等数十个品种还原染料的生产 第二节 还原染料的分类、结构和性质 分类: 蒽醌、 靛族和杂环 、 硫酸酯类衍生物的可溶性类、 活性还原染料 1 蒽醌类还原染料 最重要的一类; 经还原后,产生连贯性的共轭双键;颜色均较未还原的染料色泽深。 种类:酰胺和亚胺系 咔唑系:直接性好 蓝蒽酮系: 还原兰RS、RSN; 宝石蓝色,非常鲜艳,各项牢度很高; 不耐氯漂;其卤化衍生物具有较高的耐氯漂能力 黄蒽酮和芘蒽酮系 黄蒽酮及其衍生物大部分为黄色;无光敏脆损 芘蒽酮及其衍生物大部分为橙色;有光敏脆损 二苯嵌蒽酮系 主要可分成两支:紫蒽酮及其衍生物,异紫蒽酮及其衍生物; 紫蒽酮的结构为: 紫蒽酮的衍生物中以二甲基氧紫蒽酮为最重要 ;十分鲜艳的嫩绿色,即还原艳绿B 异紫蒽酮的结构为:紫色染料 2 靛族类还原染料 靛蓝及其衍生物 ; 硫靛及其衍生物 ; 各种具有靛蓝和硫靛混合结构的对称或不对称的还原染料 ; 还原后的隐色酸钠盐都是无色或者仅显很浅的黄色或杏黄色 靛蓝系 不仅用于棉织物、棉纱线的染色, 还用于毛织品的染色, 过去海军服曾用靛蓝染色——“海军蓝” 靛蓝的色泽晦暗并不鲜艳, 它的隐色体钠盐对纤维素纤维的直接性很小,无法一次染得深色。 此外靛蓝染色后的织物在遇到高温时,染料会有升华现象产生。 硫靛系 硫靛系染料大部分都是红色, 硫靛本身色泽都不够鲜艳,而且日晒牢度也差;可是它的衍生物却很漂亮,而且各项牢度都很高。 硫靛本身就是一种带蓝光的红色的还原染料, 靛蓝—硫靛系 一半是靛蓝结构, 一半是硫靛结构, 结果就成为紫色 大部分染料的色泽和它们的结构一致。 例如还原紫BBF结构为: 不对称的靛蓝—硫靛系 一半为靛蓝结构, 另一半为硫靛结构, 但不对称。例如还原猩红R: 3 杂环类还原染料 1、二苯嵌比蒽系 二苯嵌比蒽本身就是黄色的染料,还原金黄G的结构为: 蒽缔蒽酮的卤化物系 二氯衍生物为还原亮橙GK,它的结构为: 4 可溶性类还原染料 还原染料隐色体的硫酸酯碱金属盐; 具有水溶性;可以直接在水溶液中上染,然后稀酸水解,氧化,就可以使纤维着色。 可以染羊毛和丝绸等蛋白质纤维; 溶靛素——靛类染料制成的可溶性还原染料; 溶蒽素——稠环酮类还原染料制成的可溶性还原染料; 第三节 还原染料的还原原理 一、染料隐色体 还原作用主要用还原剂,使染料的羰基接受电子还原成醇式,再在碱的作用下成为可溶性的醇式的钠盐,使其具有水溶性,对纤维具有一定的直接性,从而能达到染色的目的。 二、隐色体电位 整个反应都是属于电子转让与接受的过程 ; 隐色体电位就是指染料在该还原电位值时,正好转变为隐色体 ; 还原电位来表示染料的还原特性及还原剂的活力 ; 三、还原速度 还原速度一般在习惯上以染料到达完全还原状态所需时间的半量——半还原时间来表示。 一般规律是靛族染料的隐色体电位负值较小,但它们的还原速度却很缓慢;蒽醌类染料的隐色体电位负值较大,但还原速度却很快。 第四节 还原染料的光脆性 一些用还原染料印染的织物,日久会出现光敏脆损现象。 这种现象的产生原因,主要是这些染料吸收光线中某一波段的能量转移给其他物质时,在纤维上引起了化学反应所致。 第五节 还原染料的应用 需要在碱性条件下还原成隐色体盐后,可溶于水并对纤维素纤维等具有直接性,从而达到染色; 染色中,一般在氢氧化钠溶液中采用保险粉还原 印花中,常在碳酸钠溶液中采用雕白粉还原。 还原剂 保险粉——连二亚硫酸钠,Na2S2O4,稳定性差 遇潮结块,并容易燃烧; 雕白粉——由多种化学成分组成,主要用于印花; 二氧化
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