第1篇 热力学基础-2.ppt

* 引 言 热力学第一定律解决了能量的传递和转换的规律，但对过 程的方向和限度末给予回答。 ?效率等于100%的热机能造成吗？ ?2H2 (g) +O2 (g) =2H2O(l) ΔH= –571.68kJ 逆过程可行吗？ ?在常温常压下能否将石墨转变为金刚石？ 这些现象都是宏观实际过程的方向和限度的问题，热力学第一 定律不能回答。要回答这些问题，需要一个新的、独立的定律， 这就是热力学第二定律。 1.7 宏观过程的不可逆性 一切实际宏观过程，总是沿一定的方向进行，在环境条件 不变的情况下，都不会自动地逆向进行。举例： ①热Q的传递：高温(T1) 低温( T2), T1‘＝T2’为止, 逆过程不能自发 ②气体膨胀： 高压(p1) 低压(p2)，到p2’为止, 逆过程不能自发 ③气体混合： N2＋O2 混合气体，均匀为止, 逆过程不能自发 ④化学反应 2H2 (g ) + O2(g) = 2H2O(l) ?rHm＝－571.68kJ·mol－1 逆过程不能自发 ⑤高速旋转的飞轮制动 速度减小，直到停止 逆过程不能自发 结论：自然界中发生的一切实际过程(指宏观过程)都有一定方 向和限度。不可能自发按原过程逆向进行，即 自然界中一切实际发生的过程都是热力学不可逆过程。 下面就上述五种情况作分析，讨论不可逆过程的实质。 高温(T1) 低温( T2) Q1 Q2 W 气体 p2 高温(T1) ①热Q的传递：逆过程 低温( T2) 达到热平等后，要想系统复原，必须让 环境对系统做功（如制冷机）， 使热从低 温物体传到高温物体而重新产生温差，系 统复原，同时环境留下功转变为热的变化。 ②气体膨胀：逆过程 低压(p2) 高压(p1) R 气体 p1 要想系统复原，必须让环境对系统做功，将气体压缩，使 系统压力恢复到 p1。，同时向环境传热，系统复原，同时环境 留下功转变为热的变化。 ③气体混合：逆过程 混合气体 N2＋O2 要想系统复原，必须让环境对系统做功，将气体压缩，使 系统压力恢复到 p1，同时向环境传热，系统复原，同时环境留 下功转变为热的变化。 ④化学反应 逆过程 2H2O(l) = 2H2 (g ) + O2(g) Q＝571.68kJ 要想系统复原，必须电解水，让环境对系统做电功，将水 电解成氢气和氧气，同时向环境传热，在系统复原，同时环境 留下功转变为热的变化。 ⑤旋转的飞轮制动 逆过程，静止的轮子 旋转的飞轮 环境对系统做功，系统复原。飞轮制动时系统向环境传热， 总结果是环境留下功转变为热的变化。 结论：一切宏观过程有以下两个特征： ? 单方向性，逆过程不能自动发生； ? 自发过程发生后，若要使系统复原，必定在环境中留下 功变为热的变化，且无法消除。 ? 一切宏观过程在不可逆这一点上都是等价的。 1.8 热力学第二定律 1.8.1 热力学第二定律的经典表述 克劳休斯说法：不可能把热由低温物体转移到高温物体，而不 留下其他变化。 开尔文说法：不可能从单一热源吸热使之完全变为功，