第6篇 不饱和烃.ppt

（三）双烯合成反应（Diels-Alder反应） 1950年，获得诺贝尔化学奖。 Diels-Alder反应实例 4、硼氢化反应 顺式烯烃 醛或酮 （二）亲核加成反应 （三）催化氢化和还原反应 （四）聚合反应、氧化反应 1、炔烃的聚合反应 2、炔烃的氧化反应 （五）端基炔的反应 端基炔的酸性 端基炔氢的反应 炔基负离子在有机合成上的应用 端基炔的特征反应 可作为末端炔烃的鉴别反应 金属炔化物 四、炔烃的制法 二、炔烃的制备 二、炔烃的制备 第三节 二烯烃 （二）命名 二、共轭体系及共轭效应 （一）共轭体系 （一）共轭体系 1、?-?共轭体系 （一）共轭体系 2、p-?共轭体系 （一）共轭体系 3、超共轭体系 （一）共轭体系 （一）共轭体系 （二）共轭效应 （二）共轭效应 （二）共轭效应 （二）共轭效应 共轭效应与诱导效应的比较 （三）共轭二烯烃的结构 分子轨道理论认为：丁二烯分子中双键的?电子云不是“定域”在 C1~C2、C3~C4间,而是扩展到整个共轭双键所有的碳周围，即发生了键的“离域”，C2~C3间的电子云密度也有所增大,与一般的碳碳σ键不同，而具有部分双键的性质。 分子轨道理论 共轭二烯稳定性 共轭二烯稳定性 三、共轭二烯烃的化学性质 （一）1,2-加成和1,4-加成反应 丁苯橡胶 (二) 聚合及共聚反应 1,3-丁二烯与苯乙烯进行共聚合反应生成聚1,4-丁二烯-苯乙烯弹性体又称丁苯橡胶，其综合性能好，产量最大，主要用于制轮胎等。 5、硼氢化-氧化反应-----烯烃的间接水合法 硼氢化-氧化反应 练习题： 反马氏加成 6、烯烃的自由基加成反应 自由基加成反应机理 （二）烯烃的聚合与共聚反应 （三）烯烃的氧化反应 （三）烯烃的氧化反应 2、臭氧化反应 臭氧化物 O3 臭氧化反应实例 3、环氧化反应 环氧化反应是顺式反应，产物构型与反应物构型保持一致。 4、催化氧化 chapter 6 (四) 复分解反应 在过渡金属卡宾化合物催化下,两个烯烃的双键断裂,重新组合成两个新的烯烃双键的反应称为复分解反应,又称交互置换反应: 法国沙文、美国施洛克、格鲁布斯三位科学家获2005年诺贝尔化学奖。 chapter 6 烯烃的复分解反应 2005年诺贝尔化学奖 chapter 6 复分解反应的应用 链烯、环烯、多烯、炔、带官能团的烯都能进行复分解反应，产物可是小分子、高分子、手性分子等化合物。 这是工业上制备长链α-烯烃的方法 chapter 6 “交换舞伴”的反应机理 chapter 6 chapter 6 商品化的催化剂 施络克催化剂 格鲁布斯第一代 催化剂 格鲁布斯第二代 催化剂 （五）烯烃的α-氢原子的反应 α-卤代反应机理 α-氢的卤代 四、烯烃的制法 （一）烯烃的工业来源和制法 石油高温裂解。 （二）烯烃的实验室制法 1、醇脱水 四、烯烃的制备 2、卤代烷脱卤化氢 第二节 炔烃 碳原子杂化轨道sp的形成及特点 命名 二、炔烃的物理性质 (1) 炔烃的物理性质与烷、烯烃基本相似; (2) 沸点、熔点及密度比同碳烷、烯烃略高; (3) 末端炔烃的沸点低于其它异构体; (4) 不溶于水, 易溶于石油醚, 苯等极性小的有机溶剂中; (5) 炔烃分子极性比烯烃稍强。 常温常压下： C2-C4气态, C5-C15 液态, C16 固态 三、炔烃的化学性质 炔烃的性质分析 （一）亲电加成反应 （一）亲电加成反应 2、加卤化氢 （一）亲电加成反应 3、炔烃加水反应的应用 第6章 不饱和烃 第一节 烯烃 一、烯烃的结构 烯烃：是含碳碳双键的碳氢化合物，通式为CnH2n。 （1）碳原子杂化轨道sp2的形成及特点 （2）乙烯的结构 两个碳原子各以一个sp2杂化轨道轴向重叠形成碳碳σ键，并各 以sp2杂化轨道与两个氢原子的1s轨道重叠形成碳氢σ键，与此同时， 每个碳原子上剩余的p轨道，彼此侧面重叠形成π键。 故碳碳双键以一个σ键和一个π键组成。 （3）顺反异构 （4）烯烃的命名 4.1 构造异构体的命名 4.2 顺反异构的命名 4.2 顺反异构的命名 二、烯烃的物理性质 三、烯烃的化学性质 （一）烯烃的加成反应 1、烯烃的催化加氢 2、亲电加成反应 （1）烯烃与卤素的加成 碳碳双键的鉴别 （2）加卤化氢 （2）加卤化氢 马氏加成规则的解释 马氏加成规则的解释 （3）烯烃与硫酸的加成---烯烃的间接水合法 马氏加成，工业上用于醇的制备。 （3）烯烃与水的加成---烯烃的直接水合法 马氏加成 （4）烯烃与次卤酸的加成 （4）烯烃与次卤酸的加成 3.1 碳正离子机理 溴与烯烃的加成 3.2 溴鎓离子机理 4.2 溴鎓离子机理 烯烃亲电加成反应小