第6节 络合.ppt

2．EDTA在水溶液中的存在形式 表6-2 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 稳定常数具有以下规律： 表10 不同pH时的 lgαY(H) 讨论： 金属指示剂变色过程： 表6-3 常见的金属指示剂 常见金属指示剂 注意金属指示剂适用 pH 范围： 常见金属指示剂 3.指示剂的封闭、僵化与变质: 酸效应曲线（林邦曲线） 例： 2. 解蔽络合 例如: 为消除 Mg2+对 Ca2+测定的干扰，利用 pH≥12时，  Mg2+与 OH－生成 Mg(OH)2沉淀，可消除 Mg2+对  Ca2+测定的干扰。（方案设计：Ca2++Mg2+混合溶液） 6.7.4 其他滴定剂的应用 6.8 络合滴定的方式和应用 下列情况下，不宜采用直接滴定法： 6.8.2 返滴定 6.8.3 置换滴定 2. 置换出EDTA 6.8.4 间接滴定 EDTA标准溶液的配制和标定 1.直接配制法: 80~120oC干燥至恒重，直接称量准确质量配制。 2.标定法配制 视待测定物质的性质选择测定基准物。 基准物有： Zn、ZnO [pH=5-6，XO，HCl-六次甲基四胺] CaO、CaO3 [pH=10，EBT，NH3-NH4+] 6.4.2 金属离子指示剂 1.金属离子指示剂作用原理 (1) 金属指示剂是一些有机配位剂，可与金属离子形成有 色配合物； (2) 所生成的配合物颜色与游离指示剂的颜色不同； 利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓度的突变造成的指示剂两种存在形式（游离和配位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。 （3）金属指示剂应具备的条件： 　　a.显色络合物与指示剂的颜色应显著不同； 　　b.显色反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性； 　　c.显色络合物的稳定性要适当； 　　d.金属指示剂应比较稳定。 例： 滴定前， Mg2+溶液(pH 8～10)中加入铬黑T后，溶液 呈酒红色，发生如下反应： 铬黑T(■) + Mg2+ = Mg2+-铬黑T(■ ) 滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的Mg2+,使铬 黑T游离出来，溶液呈蓝色，反应如下： Mg2+-铬黑T(■) + EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+ - EDTA 2 金属离子指示剂的选择 金属指示剂的变色点为： logKMIn′= pM = pMep′ 金属离子指示剂的选择原则：pMep′= pMsp′ a. 铬黑T ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 使用时应注意： （a）其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； （b）在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）； （c）不能长期保存。 （d）配制固体指示剂（与NaCl 按1：100配制。） 金属指示剂也是多元弱酸或多元弱碱； 能随溶液 pH 变化而显示不同的颜色； 使用时应注意金属指示剂的适用 pH 范围。 铬黑T在不同 pH 时的颜色变化。使用范围pH 8 ~11 b. 钙指示剂 pH=7时，紫色； pH=12-13时：蓝色； pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。 c. PAN指示剂 　 稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。 指示剂封闭（动画）——指示剂与金属离子生成了稳定 的配合物而不能被滴定剂置换； 例：铬黑T 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭， 可加入三乙醇胺掩蔽。 指示剂僵化（动画）——如果指示剂与金属离子生成的配 合物不溶于水、生成胶体或沉淀，