第五章 脂肪烃与脂环烃-2.pptVIP

烯烃：分子中有一个碳碳双键的开链不饱和烃. (1)乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面。 (1) 含2~4个碳原子的烯烃为气体，5~17个碳原子的烯烃为液体。 (2) 直链烯的沸点要高于带支链的异构体，但差别不大。 (3) 顺式异构体的沸点一般比反式的要高；而熔点较低。 (4) 烯烃的相对密度都小于1。 (5) 烯烃几乎不溶于水，但可溶于非极性溶剂(戊烷、四氯化碳、乙醚等)。 碳碳双键C=C 断裂乙烷C-C ? 单键需要347kJ/mol 断裂双键需要611kJ/mol; 说明碳碳 ? 键断裂需要264kJ/mol 双键使烯烃有较大的活性。 (addition reation) 烯烃在起化学反应时往往随着? 键的断裂又生成两个新的 ? 键，即在双键碳上各加一个原子或基团。 C=C + Y-X ? -C-C- 烯烃容易与氯，溴发生加成反应。碘一般不与烯烃反应。 CH3CH=CH2 + Br2 ? CH3-CH-CH2 Br Br 在日光和过氧化物存在下，烯烃和 HBr 加成的取向正好和马尔科夫尼科夫规律相反，叫做烯烃与HBr加成的过氧化物效应。 R` R O R` RCH=C + O3 C C R” H O－O R” R` + H2O RCHO + O=C + H2O2 R” 臭氧化物水解所得的醛或酮保持了原来烯烃的部分碳链结构。该反应可以推导原来烯烃的结构。 （2）亲电加成反应 1、加卤素 2、加卤化氢 Csp的电负性较大，炔中?电子控制较牢。 3、加水反应 炔烃用KMnO4或臭氧氧化，再水解得羧酸或二氧化碳。 高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检验双键及三键是否存在，以及双键或三键的位置。 5.4.2.3 氧化反应 单脂环烃 多脂环烃 C3-C4 小环 C5-C6 普通环 C7-C12 中环 C13以上 大环 桥环 螺环 根据环数多少分 5.6 脂 环 烃 5.6.1 环烷烃的结构与稳定性 1885年, Baeyer AV 假定, 环烷烃具有平面正多边形的结构： 60° 90° 108° 120° 128.6 135° Bond angle 环上C－C之间的键角偏离正常键角109°28′, 就会产生角张力(angle strain), 偏差角越大张力越大, 分子越不稳定。 结论：三、四元环为张力环(strained rings) ，五元环为无张力环，六元环及其更大的环也是张力环。 张力学说 键角与轨道的正常夹角有偏差, 造成重叠程度小, 键能下降,产生角张力。 由于几何形状上的限制，环丙烷分子虽是平面结构，但成键的电子云并不沿轴向重叠, 而是形成一种弯曲键。 香蕉键 开链或较大脂环化合物 中轨道可达到最大重叠 环丙烷分子中 轨道部分重叠 现代理论解释 环烷烃分子中的碳原子采取sp3杂化；除了环丙烷以外，其它环烷烃的碳原子都不在同一平面上。 环丁烷 环戊烷 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) 上页 下页 首页 分子中碳碳之间的键角能够保持或尽可能接近109°28′。因此除了三、四元环为张力环以外，环戊烷及其以上的环烷烃都是稳定的。 环己烷（椅式构象） 第二章 烷烃和环烷烃