第六节 卤代烃-备用课件.docVIP

第九章 卤 代 烃 学习要求： 熟练掌握一元卤代烃的化学性质及其结构与性质间的关系。 掌握卤代烃的主要制备方法。 掌握亲核取代反应历程及其影响因素，能正确判断SN1和SN2反应。 卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。 R-X因C-X键是极性键，性质较活泼，能发生多种化学反应转化成各种其他类型的化合物，所以卤代烃是有机合成的重要中间体，在有机合成中起着桥梁的作用。同时卤代烃在工业、农业、医药和日常生活中都有广泛的应用。 卤代烃的分类、命名及同分异构现象一、分类 按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。 按分子中卤原子所连烃基类型，分为： 卤代烷烃 R-CH2-X 卤代烯烃 R-CH=CH-X 乙烯式 R-CH=CH-CH2-X 烯丙式 R-CH=CH（CH2）n-X ≥2 孤立式 卤代芳烃 乙烯式 乙烯式 按卤素所连的碳原子的类型，分为： 二、命名 复杂卤代烷烃：含卤原子的最长碳链作为主链，从离取代基较近的一端编号，按“顺序规则”，较优基团在后列出。 复杂卤代烯烃：以烯烃为母体，选择含有双键的最长碳链做主链，以双键位次最小为原则编号，将卤素作为取代基。 芳香族卤代烃：以芳烃为母体，将卤素作为取代基。对于侧链卤代芳烃，则将卤原子和芳环都作为取代基。 卤代环烷烃：以脂环烃为母体，将卤素及支链都作为取代基。 三、同分异构现象 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多，例如，一卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构。 卤 代 烷 一、物理性质 （略） 二、光谱性质 三、化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因： ① 分子中CX 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。 分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。 （一）、取代反应 RX + ：Nu RNu + X – Nu = HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO2 Nu——亲核试剂。 上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给C—X键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN（S—取代、N—亲核的）。水解反应 1° 加NaOH是为了加快反应的进行，反应完全。 2° 此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制引入OH比引入卤素困难的醇。 与氰化钠反应 1° 反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。 2° CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 与氨反应 与醇钠（RONa）反应 R-X一般为1° RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。 与AgNO3醇溶液反应 此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。 卤代烃的反应活性为： 不同卤素卤代烃的反应活性顺序：R-IR-BrR-ClR-F; 6. F-C烷基化反应：制备芳烃衍生物。 7. 炔烃的烷基化反应：制备炔烃衍生物。 （二）消除反应 卤代烃与NaOH（kOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。 消除反应的活性： 2）2°、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。 消除反应和取代反应的竞争： 同时进行，受烃基结构、碱性试剂的种类和碱性的强弱、反应的温度和反应溶剂的影响。 （三）——有机金属化合物 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物——金属原子直接与碳原子相连接的化合物。 与金属镁的反应—— R = 烷基、烯基、炔基、芳基、环烃基。 格氏试剂的结构还不完全清楚，一般认为是由R2Mg、MgX、（RMgX）n 多种成分形成的平横体系混合物，一