分析化学 教案12分离和富集.doc

分析化学中常用的分离和富集方法 在实际工作中，遇到的样品往往含有多种组分，进行测定时常常发生干扰，不仅影响结果的准确度，甚至无法测定，为了消除干扰，比较简单的方法是控制分析条件或加入掩蔽剂。但很多情况仅此不够，必须把待测组分与干扰组分分离，有时为了测定试样中痕量组分，在进行分离的同时，也进行必要的浓缩和富集。以保证分析结果的准确度。 对于常量组分的分离和痕量组分的富集，总的要求是分离要完全，即：待测组分的回收率要符合一定要求。 待测组分的回收率： 对于常量组分 (1%) ： RT99% ( 接近 100%) 对于微量组分： RT90% 常见的分离方法： 1 ．沉淀分离 　　　　　　　　 2 ．萃取分离 　　　　　 　　　3 ．离子交换分离 　　　　　　 　　4 ．色谱分离 　　　　　　　　 5 ．气浮分离　　　　　　　　 6 ．挥发和蒸馏分离 第一节 沉淀分离法 沉淀分离是利用沉淀反应进行分离的方法。根据难溶化合物的溶解度不同，利用沉淀反应进行分离，在试液中加入适当沉淀剂，使待测组分沉淀出来或将干扰组分沉淀除去。从而达到分离的目的。 它主要有：无机沉淀剂沉淀分离法 　　　　　有机沉淀剂沉淀分离法 　　　　　共沉淀分离法。 　　　　 ( 还有均相沉淀法 ) 一、无机沉淀剂沉淀分离法 无机沉淀剂沉淀分离法很多，形成沉淀的类型也很多，本书只对 M (OH ) n ↓和硫化物沉淀简单介绍.例如： Fe(OH)3，，当 [时，刚析出沉淀时 pH ≥ 2.18 ；沉淀完全时 pH ≥ 3.51 。因此，氢氧化物是否能沉淀完全，取决于溶液的酸度。 NaOH　　　　 Fe(OH)3 沉淀剂： NH3·H2O → Mg(OH)2WO3 xH2O 等 ZnO 等 SiO2·xH2O 两种离子是否能借 M(OH)n↓ N(OH)n↓ ( 氢氧化物沉淀 ) 完全分离，取决于它们溶解度的相对大小 ?表 8-1 是假定开始时 =0.01mol/L ，残留浓度mol/L( 沉淀完全 ) 时，部分氢氧化物的 pH ( 由 KSP 计算出来的 ), 此数值仅供参考。实际上，为了使某种离子沉淀完全所需 pH 往往比表中所列数据略高。如： Fe(OH)3 沉淀完全实际在4 以上，而不是 3.5 。 当然，并非 pH 愈高愈好，许多两性物质在高 pH 下要溶解。主要原因是沉淀的溶解度因沉淀条件不同而改变。 KSP 与 KaP 有差别。 K SP 是稀溶液中无其它离子时的溶度积。实际由于其它离子存在，应用 KaP 。 M(OH) n ↓沉淀分离常用下列试剂控制 pH ① NaOH 溶液：控制 pH ≥ 12 ，以 NaOH 为沉淀剂，实现两性金属离子与非两性金属离子的分离，只有 Ca(OH)2 、 Sr(OH)2 等才部分沉淀，两性金属，非金属离子留在溶液中。 ? 此法加 NH4Cl 其作用： A 、控制 pH (8 ～ 9) 防止生成 Mg(OH)2 沉淀与减小 Al(OH)3 溶解。 B 、利用大量作平衡离子，减少 M(OH) n ↓对其它的吸附。 C 、 NH4Cl 是电解质，促使胶体沉淀凝聚。 ③ 有机碱：六次甲基四胺、吡啶、苯胺和 NaAc 等与其共轭酸组成缓冲体系控制一定的 pH 。如：六次甲基四胺加入到酸性溶液中，生成六次甲基四胺盐，可控制 pH=5 ～ 6 ，常用于： ④ ZnO 悬浊液： 当加 ZnO 悬浮液于酸性溶液中， ZnO 溶解使 达到一定值。溶液的 pH 值为一定常数。 例：=0.1mol/L 时 当 改变时， pH 值改变极其缓慢，利用 ZnO 悬浮液控制 pH=5.5 ～ 6.5 除 ZnO 悬浮液外，其它微溶性碳酸盐，或氢化物的悬浮液，如： BaCO3 、 CaCO3 、 PbCO3 、 MgO 等也有同样作用，但控制的 pH 略有不同。 特点：氢氧化物↓分离法选择性较差，共沉淀现象严重，为此，沉淀在较浓的热盐溶液中进行→“小体积沉淀”。 2 ．硫化物沉淀分离法：利用硫化物溶解度的差异而进行的沉淀分离。 能生成硫化物↓约四十种，由于其 S 悬殊，可控制 来使硫化物↓分离。 与 pH 有关，因此控制 pH 来进行硫化物分离。 实际际上把硫化物分成： 0.3mol/L HCl 中沉淀氨性溶液中沉淀 两大组，详见定性分析。 硫化物沉淀选择性差，吸附严重。 二、有机沉淀剂沉淀分离法 3 ．形成三元络合物沉淀 被沉淀组分与两种不同的配体形成三元络合物。这是泛指沉淀的组分和两种的配体形成三元络合物和三元离子缔合物。 如：在 HF 中硼与二安替比林甲烷及其衍生物生成的三元离子缔合物—— RBF4 ↓。 三、共沉淀分离法。 共沉淀现象