第三篇 红外光谱.pptx

郑 劼;一、 概述;（一）、红外光与红外光谱;2.红外光谱： 以连续波长的红外光照射样品所得的吸收光谱。 E = E内能+E平动+E振动+E转动+E电子 △E =△E振动+△E转动+△E电子 ;红外光区划分; 红外光的三个区域： (1)近红外区：13000~4000cm-1 研究分子中的O-H、N-H、C-H键的振动倍频与组频。 (2)中红外区：4000~400cm-1 研究大部分有机化合物的振动基频。 (3)远红外区： 400~25cm-1 研究分子的转动光谱以及重原子成键的振动等。;（二）、红外光谱表示法;（三）、IR与UV的区别;（四）红外光谱法的特点; 条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。 根据量子力学原理，分子振动能量Ev 是量子化的， 即 E V =（V+1/2）h? ?-分子振动频率， V-振动量子数，值取 0，1，2，… 只有当 Ea= ?EV 时，才可能发生振转跃迁。; 对称分子：?＝0,辐射不能引起共振－红外“非活性” 振动。 不产生红外吸收，如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子： ? ?0，红外 “活性” 振动。 产生红外吸收。 ;二、基本原理及基本概念;（一）、振动形式;(一)双原子分子振动 1.谐振子 为了讨论方便： 双原子分子A—B→近似看作谐振子 两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动 振动形式≈简谐振动 ;;(2) 不同C键的K值 C—C：5N/cm C＝C：10N/cm C≡C：15N/cm ;1.谐振子：;;(二)基本振动形式;1.伸缩振动：键长变 (1)对称伸缩： νs (2)不对称伸缩： νas;2.弯曲振动：键角变 (1)面内： δip 剪式振动δ 面内摇摆ρ;;多原子基团有更多的振动形式，可以出现一个以上基频振动吸收带,吸收带的数目与分子的自由度有关。 自由度的数目等于分子中所有原子在空间的位置所需要坐标的总数。 3N = 平动 + 转动 + 振动 振动自由度 = 3N – 6 － 非线性分子 振动自由度 = 3N – 5 -- 线性分子 双原子分子 N = 2，振动自由度 = 3×2-5 = 1 三原子分子 N = 3，振动自由度 = 3×3-6 = 3 －非线性 N = 3，振动自由度 = 3×3-5 = 4 －线性;水分子——非线性分子 ;CO2分子 ——线性分子;2. 峰数振动数 (1)偶极距变→IR (2)ν相同→简并 (3)强峰掩盖弱峰 (4)峰强较小 (5)峰位落在4000~400cm-1外;vas vs ?; 瞬间偶极矩变化越大，吸收峰越强； 能级跃迁的几率越大，吸收峰也越强。 基态?第一激发态，产生一个强吸收峰（基峰）； 基态?第二激发态，产生一个弱的吸收峰（倍频峰）；;(4) 红外光谱中峰的形状有宽峰、尖峰、肩峰、双峰;红外光谱中常用术语;（三）、振动频率与峰位;（四）、影响特征吸收频率的因素;(2)共轭效应：C 共轭效应↑→电子平均↑→K ↓ →ν ↓;孤对电子与相邻不饱和基团共轭。;同时存在诱导和共轭效应, 应考虑两种效应总和的净结果。;共轭与诱导效应共存时的情况：;2.空间效应 (1)场效应 F 只在立体结构上靠近的基团间才能产生。 同 e- 排斥↑→ K ↑→ν↑;(2)空间位阻 位阻↑→C共轭↓ →K↑ →ν↑;(3)跨环效应 环共振→ e-平均↑→ K ↓→ν↓ 可多品生物碱(A)的νC=O(1675cm-)νC=O(1700cm-1);(4)环张力 环状化合物吸收频率 同类链状化合物吸收频率 环外“＝”张力↑→ν↑ 环内“＝”张力↑→ν↓ *注：S成分↑→键↓→ K↑→ν↑;40-;3.H-bond (1)分子内：e- 平均↑→ ν↓ 峰宽 与浓度无关 ;(2)分子间：C共轭↑→ ν↑ 浓度↑→H-bond↑→ν↓; 氢键改变了原来化学键的力常数：?移向低波数，?增加，并变宽。 ?移向