第2篇_热力学第一定律(天津大5版).ppt

第二章 热力学第一定律;热力学的主要内容;§2.1 基本概念及术语;根据系统与环境之间的物质和能量交换的不同，可将系统分为下面三种：;2. 状态和状态函数;状态函数的特点;状态性质之间相互有关联;（2）状态函数的分类——广度量和强度量;（3） 平衡态;3. 过程和途径;过程分类（1）;过程分类（2）;4. 功和热;（1） 功;体积功的定义式;关于功的说明;常见的三种过程体积功的计算; ;例2;Wa≠Wb，可见同一过程经不同途径的功并不相同。;（2） 热;关于热的说明;5. 热力学能的概念 ;§2.2 热力学第一定律;2. 封闭系统热力学第一定律的数学形式;第一类永动机是不可能存在的;3. 焦耳实验;焦耳实验结果;实验结果分析;§2.3 恒容热、恒压热、焓;1. 恒容热（QV） ;2. 恒压热（Qp）和焓;恒压热Qp;3. QV=ΔU，Qp=ΔH两关系式的意义;Qv,b，Qv,c因反应完全，能够用量热装置实验测定。 在恒容且非体积功为0， QV = ΔU;盖斯定律;§ 2.4 摩尔热容 ;1. 摩尔定容热容（CV,m ）;（2）应用－单纯pTV变化过程ΔU的计算;理想气体;（2） 摩尔定压热容;（2）应用－单纯pTV变化过程ΔH的计算;a. 理想气体;b. 凝聚态物;3. Cp，m与CV，m的关系 ;理想气体的Cp，m与CV，m;例2.4.2;48; 气体 蒸发 凝结 升华 凝华 液体 固体(?) ;1. 摩尔相变焓;有关的Δ相变Hm说明;蒸发和升华过程相变焓的计算;例;例2.5.1;2. 摩尔相变焓随温度的变化;例2.5.2;例2.5.3;;§2.7 化学反应焓;aA + bB == yY + zZ 0＝ΣνBB;应用反应进度必须指明相应的计量方程;2. 摩尔反应焓;3. 标准摩尔反应焓;（2）标准摩尔反应焓;4. Qp,m与QV,m的关系;§2.8 标准摩尔反应焓的计算;1. 标准摩尔生成焓;由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓;例2.8.1;2. 标准摩尔燃烧焓;由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓;3. ΔrHm?随T的变化－基希霍夫定律;* ;4. 非恒温反应过程热的计算;§2.10 可逆过程与可逆体积功; 可逆过程和最大功 ;a. 同时取走两个砝码，这时环境压力降为Pθ。膨胀过程中系统对环境作的功： Wa=-p外△V =-101325×(24.45－8.15) ×10﹣3 =-1651J ; 系统状态变化可分别沿下述途径进行： a’. 一次两个砝码放回到活塞上，系统受到3×Pθ 的压力。压缩过程中???境对系统作的功： Wa′=-p外△V=-3×101325×(8.15－24.25) ×10﹣3 =4955J ; c和c’ 是循环过程， ΔU=0，WR + WR′= 0 ，∴Q=0，系统、环境复原，不留下任何痕迹。 恒温时，从活塞上逐渐取走或放上粉末而引起膨胀和压缩过程中，T内 = T外，p内 = p外±dp。中间经历了无数平衡态，此过程由一系列无限接近平衡态组成——可逆过程。;可逆过程的特征;2. 可逆体积功的计算;（2）理想气体绝热可逆过程;* ;例2.10.1;; 从两种可逆膨胀曲线看出;§ 2.11 节流膨胀与焦耳－汤姆逊效应; 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞和小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压差。;节流过程是在绝热筒中进行的，Q=0;焦-汤系数; 是系统的强度性质。因为节流过程的 ,所以当：;小 结