第9章 配位化合物与配位滴定.pptVIP

无机及分析化学 第八章 第九章 配位化合物与配位滴定Coordination Compound and Complexometry 9.1 配位化合物的基本概念 9.1.1 配位化合物的定义 9.1.2 配位化合物的组成 9.1.3 配位化合物的命名（一般原则） 小 结 金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L，A 3. 配合物MY的副反应系数 计算：pH=9.00，cNH3=0.1mol·L-1时的lgK’ZnY  Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) 　 HY 滴定突跃 准确滴定判别公式： 考虑到浓度和条件稳定常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需lgcM·K’MY≥6.0 酸度控制 M+H2Y=MY+2H+ 需加入缓冲剂控制溶液pH。 常用金属指示剂 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKCa-EBT=5.4 lgKMgY=8.7 lgKMg-EBT=7.0 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2 , 用钙指示剂, 测Ca2+量 Problems： 在测定Ca2+、 Mg2+含量时，如果Mg2+含量很低，则会使得铬黑T指示剂终点变色不敏锐，如何解决这个问题？ Mg2+与铬黑T（EBT）显色灵敏 Ca2+与铬黑T（EBT）显色不灵敏 加入少量的MgY2-不影响分析结果 Ca2+ + MgY2- CaY2- + Mg2+ Mg2+ + EBT Mg-EBT 蓝色 酒红色 滴定终点时， Y4- + Mg-EBT MgY2- + EBT 酒红色 蓝色 2. 返滴定法 在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的用量和浓度，即可求得被测物质的含量。 返滴定法适用于下列情况： （1）采用直接滴定法，无合适指示剂，有封闭现象。 （2）被测离子与EDTA的络合速度较慢。 （3）被测离子发生水解等副反应，影响滴定。 例：Al3+的测定 3. 置换滴定法 利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子或EDTA，然后滴定。 锡合金中Sn的测定 于含有Pb2+和Sn4+的溶液中加入过量的EDTA将Pb2+和Sn4+ 一起络合，用Zn2+标准溶液滴定过量的EDTA。然后加入NH4F选择性地把Sn从SnY中释放出来，再用Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA，即可求得Sn的含量。 Sn的测定 被测M与Y的络合物不稳定 例 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 4. 间接滴定法 ⑴ 测非金属离子: PO43- 、 SO42- ⑵ 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 1. 用控制酸度的方法进行分别滴定 若溶液中含有金属离子M和N，它们都和EDTA形成配合物，而且KMY＞KNY。当用EDTA滴定时首先被滴定的是M。 现在存在一个问题： 有N离子存在时，能否准确滴定M离子？(分别滴定) 要实现共存离子的分步测定(或称连续测定)， 在相同pH，当cM=cN时； ΔlgKMY ≥6 可分步测定 当lgCMKMY ≥ 6，但是ΔlgKMY ≤6 消除滴定M时N的干扰，常利用掩蔽剂来掩蔽干扰离子，使它们不与EDTA配位，或者说，使它们的EDTA配合物的表观形成常数减至很小，从而消除干扰。常用的掩蔽方法有配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。 1. 配位掩蔽法 利用干扰离子与掩蔽剂形成稳定的配合物以消除干扰的方法，称为配位掩蔽法。 ①先加掩蔽剂掩蔽N，再用EDTA滴定M 配位掩蔽法----加掩蔽剂(A),降低[N] ② 先加掩蔽剂掩蔽N，用EDTA滴定M，再用解蔽剂破坏N络合物，使N释放出来，再