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第二章 溶 液 Solution 溶液的一般概念 溶液(solution) 是一种特殊的混合物,是指含有两种或两种以上的气体、液体或固体物质的均匀体系。其中以水溶液最为常见。 水溶液与医学和药学的关系十分密切。 本章学习内容包括: 溶解过程及溶解度的概念;溶液的组成标度;稀薄溶液的依数性;强电解质溶液理论。 第一节 溶 解 溶质(solute)溶解在溶剂(solvent)中形成溶液。 溶解(dissolve):一种物质(溶质)均匀地分散在另一种物质(溶剂)中的过程。 二、溶解度和相似相溶 溶解度(solubility):在一定温度和压力下,一定量饱和溶液中,所能溶解的溶质的量。 溶解度是反映物质溶解性的重要指标,也是药物重要的物理性质之一。 我国现行版药典对药品的近似溶解度的表述: 极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶。 溶解度与溶质和溶剂的本性有关。 溶解度受温度、压力影响。 气体的溶解度与气体分压关系密切。 (二)相似相溶原理 归纳大量的实验事实所获得的经验规律是,溶质分子与溶剂分子的结构越相似,相互溶解越容易,即相似相溶原理(like dissolves like)。 相似相溶原理又可以理解为“极性分子易溶于极性溶剂中,非极性分子易溶于非极性溶剂中”。 掌握相似相溶原理,有助于我们判断物质在不同溶剂中的溶解性。 第二节 混合物的组成标度 组成标度(composition scale) : 混合物中各组分的相对含量。 组成标度的描述: 定性、定量。 对于溶液,明确其组成标度十分必要。 一、溶液的常用组成标度 (一)质量分数 定义:溶质B的质量除以溶液的质量 。 (二)摩尔分数 有时也写做百分数的形式,即摩尔百分数 。 混合物(或溶液)中各物质的摩尔分数之和为1。 (三)质量摩尔浓度 bB的常用单位为:mol·kg-1。 质量分数、摩尔分数和质量摩尔浓度均不受温度影响。 (四)体积分数 体积分数也可以用百分数表示。 注意:以分数或百分数的形式来表示组成标度时,应注意避免产生混淆。 (五)质量浓度 常用单位为g ·L-1或g ·mL-1。 药典中所提及的稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸皆是质量浓度为0.10 g ·mL-1的溶液 。 定义:溶质B的物质的量除以溶液的体积 (七)比例浓度 我国现行版药典还有用溶液后标示的“(1→10)”等符号,系指固体溶质1.0 g或液体溶质1.0 mL加溶剂使成10 mL的溶液。 二、组成标度之间的换算 根据各组成标度的定义,可以求出它们之间的关系,并进行相互换算。 第三节 稀薄溶液的依数性 为什么要学习稀薄溶液的依数性? 人体内包含大量的、形形色色的溶液体系。正常的生理功能依赖于内环境(主要是液体环境)的稳定。 当溶液组成改变时,溶液的某些性质将依从稀薄溶液的依数性规律而发生改变。 稀薄溶液的依数性,对细胞内外物质交换与运输、临床输液、水及电解质代谢等问题,具有一定的理论指导意义。 一、溶液的蒸气压下降 液体的蒸气压与温度的关系 二、溶液的沸点升高 溶剂中加入难挥发性溶质后,溶液的蒸气压下降, 要使溶液蒸气压等于外压,必须提高温度。 三、溶液的凝固点降低 凝固点降低 四、溶液的渗透压力 渗透现象 3. 渗透压力 van’t Hoff 公式 基本概念 1.电解质 (electrolyte) 3. 弱电解质 (weak electrolyte) 弱电解质的解离平衡(动态可逆) 解离度(degree of dissociation) 二、强电解质溶液理论简介 离子相互作用理论要点: 强电解质在水中全部解离; 离子间通过静电力相互作用; 各离子周围被反电荷离子包围——离子氛; 离子氛的存在使溶液中离子的运动受到限制。 强、弱电解质解离度的含义的区别 弱电解质解离度含义:表示电解质解离的百分数; 强电解质解离度的含义:反映了溶液中离子间相互牵制作用的大小,并不是真正的解离度,称之为表观解离度; 弱电解质溶液中离子浓度很小,一般可以不考虑离子间的相互作用。 离子强度(ionic strength) 定义: Debye—Hückel方程 小 结 掌握溶液和溶解的一般概念、溶液组成标度的表示方法及有关计算。 熟悉溶液的蒸气压下降﹑沸点升高﹑凝固点降低的原因和规律。 掌握溶液渗透压、渗透浓度的概念﹑计算及其在医药上的应用。 强电解质 α30% 中强电解质 5%α30% 弱电解质 α5% 解离度可通过测定依数性如△Tf、△Tb、П等求得 一、强电解质和解离度 例2-12 某电解质HA溶液,其质量摩尔浓度b(HA)为0
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