第10节 红外光谱法.pptVIP

红外光谱又称分子振动转动光谱，也是一种分子吸收光谱 物质的分子受到频率连续变化的红外光照射时，吸收了某些特定频率的红外光，发生了分子振动能级和转动能级的跃迁，所产生的吸收光谱，称为红外吸收光谱 §10-1引言 一、红外光区的划分 红外光谱在可见光区和微波光区之间，其波数范围约为1280~10cm-1（0.75~1000μm）。 根据仪器及应用不同，习惯上又将红外光区分为三个区：近红外光区(泛频区)，中红外光区(基本振动区)和远红外光区(转动区) ★ 物质吸收红外光的必要条件 其一，分子的振动必须能与红外辐射产生耦合作用，即分子振动时必须伴随瞬时偶极矩的变化 因为只有分子振动时偶极矩作周期性变化，才能产生交变的偶极场，并与其频率相匹配的红外辐射交变电磁场发生耦合作用，分子吸收红外辐射的能量，从低的振动能级跃迁至高的振动能级，此时振动频率不变，而振幅变大。这样的分子称为具有红外活性，因此说具有红外活性的分子才能吸收红外辐射　　 注意： 只要分子振动时会发生偶极矩的变化就表明分子具有红外活性，就能吸收红外辐射，而与分子是否具有永久偶极矩无关 只有那些同核双原子分子（如N2、H2、O2等）才显示非红外活性???? 其二，只有当照射分子的红外辐射光子的能量与分子振动能级跃迁所需的能量相等，才能实现振动与辐射的耦合，从而使分子吸收红外辐射能量产生振动能级的跃迁。即 △Ev＝Ev2－Ev1＝hυ　　 式中，Ｅv2、Ｅv1分别为高振动能级和低振动能级的能量，△Ｅv为其能量差，υ为红外辐射的频率，h为普朗克（Planck）常数 如果用连续改变频率（波数）的红外光照射某样品，由于样品分子选择吸收了某些波数范围内的红外光，使它们通过样品后减弱，其它波数范围的红外光仍然较强。则由仪器可记录样品的红外吸收光谱 二、红外光谱法的特点 （一）????? 红外光谱与紫外-可见光谱的比较 比较内容 红外光谱 紫外-可见光谱 光谱产生 分子的振动和转动能级的跃迁 价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁 研究对象 研究在振动中伴随有偶极距变化的化合物 研究不饱和有机化合物特别是具有共轭体系的有机 化合物 分析功能 既可定性又可定量 非破坏性分析 既可定性又可定量 有时是样品破坏性的 红外光谱法的特点 除单原子和同核分子如Ne、He、O2和H2外，几乎所有的有机化合物在红外光区均有吸收 除光学异构体、某些高分子量的高聚物以及在分子量上只有微小差异的化合物外，凡是结构不同的两个化合物，一定不会有相同的红外光谱 红外吸收带的波长位置与吸收谱带的强度，反映了分子结构上的特点，可以用来鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团 吸收谱带的吸收强度与分子组成或其化学基团的含量有关，可用以进行定量分析和纯度鉴定 三、红外光谱法的发展概况 1800年英国物理学家赫谢尔（Herschel）用棱镜使太阳光色散，研究各部分光的热效应，发现在红色光的外侧具有最大的热效应，说明红色光的外侧还有辐射存在，当时把它称为“红外线”或“热线” 1892年朱利叶斯（Julius）用岩盐棱镜及测热辐射计（电阻温度计），测得了20多种有机化合物的红外光谱，这是一个具有开拓意义的研究工作，立即引起了人们的注意 1905年库柏伦茨（Coblentz）测得了128种有机和无机化合物的红外光谱，引起了光谱界的极大轰动 红外光谱开拓及发展的阶段 到了20世纪30年代，光的二象性、量子力学及科学技术的发展，为红外光谱的理论及技术的发展提供了重要的基础。不少学者对大多数化合物的红外光谱进行理论上研究和归纳、总结，用振动理论进行一系列键长、键力、能级的计算，使红外光谱理论日臻完善和成熟 仪器仅是单光束的，手动和非商业化的 红外光谱作为光谱学的一个重要分支已为光谱学家和物理、化学家所公认 红外光谱理论及实践逐步完善和成熟的阶段 四、红外光谱法的特点 优点：⒈应用很广泛? ●IR是研究分子振动时伴随有偶极矩变化的有机及无机化合物，所以对象极广，除了单原子分子及同核的双原子分子外，几乎所有的有机物都有红外吸收? ●不受样品的某些物理性质如相态（气、液、固相）、熔点、沸点及蒸气压的限制? ●IR法不仅可以进行物质的结构分析，还可以作定量分析，还可以通过IR光谱计算化合物的键力常数、键长、键角等物理常数 ⒉IR提供的信息量大且具有特征性，被誉为“分子指纹”，所以在结构分析上很有用，是结构分析的常用有力手段 ⒊样品用量少，可回收，属非破坏性