第七篇 配位化合物.ppt

配位化合物（Coordination Compounds） 绚丽多彩的宝石 从左到右：黄色 (yellow) – [ Co(NH3)6]3+ 橙色 (orange) – [Co(NH3)5NCS]2+ 红色 (red) – [Co(NH3)5H2O]3+ 紫色 (purple) – [Co(NH3)5Cl]2+ 绿色 (green) – [Co(NH3)4Cl2]+ Alfred Werner (1866~1919) 瑞士无机化学家，配位化学奠基人。 1890年与A.R.汉奇一起提出氮的立体化学理论； 1893年提出络合物的配位理论和配位数的概念； 1893年提出化合价的副价概念； 因创立配位化学而获得1913年Nobel化学奖。 二、配位平衡的移动 （二） 配位平衡之间的相互关系 第四节 螯合物 一、配体的特点 常见多齿配体的结构式 H4edta 二、影响螯合物稳定性的因素 小 结 如用柠檬酸钠治疗铅中毒，使铅转变为稳定的无毒的可溶性配合物[Pb(C6H5O7)]-，从肾脏排除体外。EDTA的钙盐是排除体内U（铀）、Th（钍）、Pu（钚）等放射性元素的高效解毒剂。 二巯基丙醇是治疗As、Hg中毒的首选药物。 2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸 Grabbing Toxic Ions Because of its six donor atoms, the EDTA ion forms very stable complexes with many metal ions. Once ingested by the patient, it acts a scavenger to remove lead and other heavy-metal ion form the blood and other body fluids. C N O H Pb2+ 铅与EDTA 三、配合物的治癌作用 顺式二氯.二氨合铂（ Ⅱ ）就是第一代的抗癌药物。 顺式二氯.二氨合铂（Ⅱ），破坏癌细胞的DNA的复制能力，抑制了癌细胞的生长. 人们广泛开展了研制抗癌金属配合物的探索工作，现在已发现有机锡化合物、金属茂类化合物具有较高的抗癌活性，它们有的已在临床使用。 配合物的基本概念和组成 中心原子、配体、配位原子、配体数、配位数 配合物的命名 配位平衡 螯合物的基本概念 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II) [Pt(NH3)6][PtCl4] 氢氧化一羟基?五水合铬(Ⅲ) [Cr(OH)(H2O)5](OH)2 二氯?二氨合铂(II) [PtCl2(NH3)2] 四羰基合镍 [Ni(CO)4] 三氯化五氨?一水合钴(III) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 四羟基合铝 (Ⅲ)酸钾 K[Al(OH)4] 氢氧化四氨合锌(II) [Zn(NH3)4](OH)2 六氟合铝(Ⅲ)酸 H3[AlF6] 四氟合硼(Ⅲ)酸 H[BF4] 命名 化学式 :NO2- 硝基 :ONO- 亚硝酸根 :SCN- 硫氰酸根 :NCS- 异硫氰酸根 [Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(黄血盐) 注意：化学式相同但配位原子不同的配体，名称不同 一些习惯叫法 主要有：简单配合物，螯合物，多核配合物， 羰合物 原子簇状化合物， 同多酸及杂多酸型配合物 大环配合物，夹心配合物 四、 配合物的类型 简单配合物 [Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、[PtCl2(NH3)2]。 如 由中心原子与单齿配体直接配位形成的化合物 螯合物 由中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物 [Cr(NH3)6]3+ 乙二胺 [Co(en)3]3+ Cu2+＋4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 1. 配合物的稳定常数 一、配离子的稳定常数 把纯净的深蓝色的 [Cu(NH3)4]SO4晶体溶于水，分成三份，进行如下实验： （1）加入少量的OH-，无沉淀生成 （2）加入浓OH-，有Cu(OH)2沉淀 （3）加入S2-时，有CuS 沉淀 第三节 配合物的稳定性 [Cu2+][NH3]4 Ks?＝ ━━━━━━ [Cu(NH3)42+] 稳定常数 (Ks?) 的表示方法 Cu2+ + NH3