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* 第六章 功能陶瓷材料 6-1 概述 功能陶瓷分类：大致四类 具有电、磁及能量转换功能的陶瓷 1、电功能陶瓷 电介质或绝缘体 绝缘陶瓷：用于高频绝缘体、集成电路基片 Al2O3，BeO，MgO，AlN，SiC 介电陶瓷：用于陶瓷电容器，TiO2，La2TiO7 铁电陶瓷：用于陶瓷电容器BaTiO3，BaTiO3 压电陶瓷：超声换能器、压电电机器，　 　　　　BaTiO3，PbTiO3，PZT（锆钛酸铅） 半导体陶瓷：如BaTiO3中引入稀土元素半导体化 导电陶瓷：电子陶瓷，快离子导体 2、磁功能陶瓷：铁氧体等 3、光功能陶瓷 透明陶瓷，用于红外输出窗口，激光元件，光开关等。 4、生物及化学功能陶瓷 湿敏、气敏、催化陶瓷，生物陶瓷等 6-2 导电陶瓷 一、电子导电陶瓷 氧化物陶瓷通常是绝缘体。但某些氧化物加热或用其他方法激发，可以产生自由电子变成电子导体或半导体。 如氧化锆、氧化钍、碳化硅、二硅化钼等是新型电子导电材料，可以作为高温设备电热材料。 优点：与金属电热体比，更耐高温，良好的抗氧化能力。 二、离子导电陶瓷 电解液中，电导来自离子运动 固态电解质（快离子导体）：电场作用下，离子通过间隙或空位发生迁移。迁移离子：阳离子、阴离子或离子团。 快离子导体中，实用的是多晶陶瓷材料 离子传导过程由晶粒或晶界控制： 低温区，电导率主要取决于晶界导电（晶界电阻大） 高温区，电导率主要取决于晶粒导电（晶界电阻小）电子有能量越过晶界势垒。 影响陶瓷导电性质的因素： 化学组成，晶体结构，相组成，显微结构 离子传导性的敏感性： 对周围物质浓度、分压、温度、湿度、压力敏感，可以制作各种敏感传感器。 材料种类： 1、H离子导体：H+，H3O，NH4+ 杂多酸 2、Li离子导体：Li+ 3、Na离子导体：Na+ 4、Cu离子导体 5、Ag离子导体 6、O离子导体:O2- ZrO2,ThO2,Bi2O3基固溶体， 掺杂MgO或Y2O3的CaZrO3 7、F离子导体:F- CaF2、PbF2基固溶体，如Ca1-xYxF2-x 6-3 介电、铁电陶瓷材料 带电粒子被束缚，仅发生微小位移形成电极化而不产生电流的物质称为绝缘体。 带电粒子在电场下发生微小位移的性质称为介电性。绝缘体以介电性为主，也称介电体。 电介质特点：以感应而不是以传导方式传递电的作用和影响。 不能简单认为电介质就一定是绝缘体。实际上许多半导体也有介电性，如高纯硅、锗是良好的电介质。 一、陶瓷介电和铁电性及极化机制 什么是电极化？ 电介质在电场作用下，表面（或体内不均匀处）出现净余束缚电荷并产生附加电场的现象，叫电极化。 极化状态用极化强度描述： 极化机制： 1、电子位移极化 电场下，原子（离子）电子云畸变产生感应电矩的过程。 2、离子位移极化 （离子晶体），电场下分子中正负离子发生相对位移产生感应电矩 3、固有电矩转向极化 分子固有电矩（偶极子）转向与外电场方向一致的极化。 位移极化惯性小，介电常数与交变电磁场频率基本上无关，能量损失小。 转向极化惯性大，明显依赖于频率。 4、空间电荷极化 对多晶固体如陶瓷电介质，空间电荷在电场作用下移动并聚集于晶粒或电畴界面引起极化。 5、铁电晶体 在介电晶体中，有一类重要晶体，如BaTiO3，叫铁电晶体，具有铁电性。 铁电性——在某温度范围，有自发极化且自发极化方向可随电场变化（类似铁磁性） 铁电体有电滞回线 内部存在电畴即自发极化区域。电畴间界面称为畴壁 铁电体变为顺电体的相变温度 软铁电体：磷酸二氢钾KH2PO4 硬铁电体：BaTiO3 ，PbTiO3 二、介电、铁电陶瓷材料的应用 主要用于陶瓷电容器和微波电路元件 1、用于温度补偿电容器 高频振荡电路中做温度补偿电容介质，CaTiO3、SrTiO3，抵消由于温度变化引起的电容变化。 要求高电容温度系数，低介电损耗。 2、微波介质陶瓷 用于微波电路器件如谐振器、耦合器、滤波器及介质天线。要求高介电常数，低损耗，低膨胀系数。 3、高介电容器陶瓷、高压电容器陶瓷 高介电常数 4、透明铁电陶瓷 陶