第五节 滴定分析法概论-1.pptVIP

第六章 滴定分析法概述 基本概念 标准溶液和基准物质 滴定分析的误差 滴定分析的计算 一、滴定分析过程及术语 滴定分析法(titrimetric analysis)：用滴定的方法来测定待测物含量的一种定量分析法。 滴定(titration)：将已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液)滴加到一定体积的待测溶液中，当化学反应按计量关系完全作用时，根据标准溶液的体积和浓度计算待测物质的含量的过程。 化学计量点(stoichiometric point) 当滴入的标准溶液与待测定组分按照化学反应式的计量关系刚好反应完全时，称反应达到了化学计量点。 滴定终点(end point of the titration) 指示剂的变色点。 滴定误差 (end point error) 滴定终点与化学计量点不一致所造成的误差。 指示剂(indicator) 为了比较准确地掌握化学计量点的达到，在被测物质的溶液中加入一种辅助剂，借助于它的颜色变化指示化学计量点的到达，这种辅助试剂称为指示剂。 反应必须定量完成 待测物质与标准溶液之间的反应要严格按一定的化学计量关系进行， 反应定量完成的程度要达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 反应必须迅速完成 对于速度较慢的反应能够采取加热、使用催化剂等措施提高反应速度。 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点。 第二节 滴定分析计算 tT（滴定剂）+ bB（待测物质）＝ cC + dD 分析化学 Analytical Chemistry 新乡医学院化学教研室 分析化学 检 验 专 业 主 讲：汪 应 灵 wang2002yl@126.com 用于常量组分的测定 仪器简单、操作简便 快速准确( RE0.2%) 应用广泛 滴定分析法的特点 二、滴定分析法对化学反应的要求 三（1） 滴定分析法分类 酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 滴定分析法分类 三（2） 滴定方式 1. 直接滴定法 例：NaOH 滴定 HCl 、Zn 标定EDTA 2. 返滴定法 Zn2+ Zn—EDTA 例：配位滴定法测定Al 使用条件：反应速率较慢，或反应物是固体，或没有合适的指示剂时。 3. 置换滴定法 例： K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 S2O32- + Cr2O72- → S4O62-/SO42- （有副反应） 先置换： Cr2O72- + 6 I- +14H+ ? 2Cr3++3I2+7 H2O 再滴定： 2S2O32- + I2 ? S4O62- + 2I- 适用于不能定量进行 （常伴有副反应发生）的滴定反应 4. 间接滴定法 例： KMnO4 法测定 Ca 使用条件：被测物质不能直接与标准溶液作用，却能和另一种可与标准溶液作用的物质反应时。 四、基准物质和标准溶液 基准物质 组成与化学式相同 纯度高（99.9 %) 稳定 摩尔质量相对较大 H2C2O4 ? 2H2O Na2B4O7?10H2O （一）基准物质（primary standard） 含义：能直接配制或用于标定标准溶液的物质。 酸 碱 滴 定 配 位 滴 定 氧化还原滴定 沉 淀 滴 定 标定碱：KHC8H4O4，H2C2O4·2H2O 标定酸：Na2CO3，Na2B4O7·10H2O 标定EDTA：Zn，Cu，CaCO3 标定氧化剂：As2O3，Na 2C2O4 标定还原剂：K2Cr2O7，KIO3 标定AgNO3：NaCl 常用基准物质 （二）标准溶液：已知准确浓度的溶液。 1. 直接配制法 2. 标定法 称取基准物质 溶解 定容 称取物质 配制成适宜浓度 准确浓度 标定 （三）标准溶液浓度的表示方法 1. 物质的量浓度（molar concentration） 2. 滴定度(titer) 表示：每消耗1mL K2Cr2O7 ，则试样中含有0.1228gFe。 五、滴定分析误差 1. 称量误差 每次称量误差： ± 0.0001g， 一份试样称量误差±0.0002g。 2. 量器误差 滴定管读数误差： ± 0. 01ml, 一份试样量取误差± 0. 02ml。 3. 方法误差：主要是终点误差 终点误差：滴定终点与化学计量点不符引起的误差。 （1）指示剂不能准确地在化学计量点时改变颜色。 　如：甲基橙变色点pH=4，强碱滴定强酸计量点pH=7， 滴定终点时加入的碱量要比理论量少一点，带来误差。 （2）标准溶液的加入不可能恰好在指示剂变色时结束。 接近终点时半滴半滴加入 ! （3）指示剂本身会消耗少量标准溶液。