第九章 醚与环氧化合物.pptVIP

本学期课程安排： 第一～第八周：理论课教学时间（教203）； 第10、11、12、13、14、15、17章。第12章结束后期中考试，期中考试与期末考试在总成绩中的权重：30/50。平时成绩20分。 授课时间：第一～第八周 周一：6～7节 周三：3～4节 期中考试时间：3月14或15号； 理论课考试时间：待定（四月25？26？）。 第二～第九周：实验课教学时间； 实验课时间：双周周三下午：高071 双周周四下午：高073 单周周三下午：高072 单周周四下午：高074 实验内容 1）乙酸正丁酯的制备（实验五） 2）乙酰苯胺的制备（微型） （实验七） 3）肉桂酸的制备 （实验六） 4）3－丁酮酸乙酯的制备及分析（微型） （实验九） 至今我们已学过的基础有机化学基本内容： 烷烃 、烯烃、 炔烃、二烯烃、脂环烃、芳烃、卤代烃、醇、酚、立体化学。 本学期内容： 醚、环氧化合物、醛、酮、醌、羧酸、羧酸衍生物、β－二羰基化合物、有机含氮化合物、杂环化合物。 主要内容： * 1.醚和环氧化合物的命名 2.醚和环氧化合物的结构 * 3.醚和环氧化合物的制备 * 4.醚和环氧化合物的性质、种类、用途 5.冠醚 第一节 醚和环氧化合物的命名 （一）醚的命名 A：混醚，按烃基命名。命名时，较优基团放在后面。若其中一个烃基是芳基，则将芳基放在前面。如： B：单醚 C：复杂醚：将烷氧基看成取代基。如： D：环醚一般称“环氧某烷”，或按杂环命名。如： 第二节 醚和环氧化合物的结构 1）醚的结构 2）环氧化合物的结构 第二节 醚和环氧化合物的制备 *该方法不适合合成混醚。但： 用途：实验室合成乙基(或甲基)叔丁基醚； 工业生产环氧乙烷（只适用于环氧乙烷的合成） B：Williamson合成－合成混醚的重要方法。如： 相转移催化剂和微波照射能促进这类反应。 C：烯烃的烷氧汞化－脱汞法(P97) *该反应不能合成二叔烷基醚。不对称烯烃加醇时，符合马氏规则。如: D：乙烯基醚的合成 *CH2=CH-OH 不存在 *CH2=CH-X 难被亲核试剂进攻 （三）醚的性质（自学物理性质） 化学性质： 醚很稳定，一般不与碱、氧化剂、还原剂发生反应。也不与金属钠反应。为实验室中常用的惰性溶剂。但由于醚键氧原子具有孤电子对,是弱碱,所以其主要化学性质有： A: 形成 盐 B: 醚键的断裂（酸催化） C: 环氧化合物醚键的断裂一、酸催化 二、碱催化 D:过氧化物的生成 * 如何检验醚中是否已产生过氧化物? (A)淀粉-碘化钾试纸→蓝色 (B)加入FeSO4和KCNS溶液→红色 E: Claisen重排：苯基烯丙基醚及其类似的化合物在加热条件下，发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚（或其它取代苯酚）的反应。 F： 环氧乙烷的制备与性质 制备:1.乙烯直接氧化(工业方法) 2.烯烃次卤酸化(工业方法)＋碱熔 3.烯烃过氧酸氧化(工业方法; 立体专一) 性质:合成二甘醇,三甘醇,聚乙二醇 三乙醇胺的合成 (五)冠醚介绍 用途:1.捕捉金属离子-金属富集,金属传 感器; 2.相转移催化剂; 环氧化合物的典型反应 1)酸催化开环:亲核试剂进攻取代较多的环氧烷碳原子（SN1机理）； 2)碱催化开环：亲核试剂进攻取代较少的环氧烷碳原子（SN2机理） 18-冠-6 二环己烷并18-冠-6 合成: Williamson法 冠醚：分子中具有多个CH2CH2O重复单元的环状醚。 * * 有 机 化 学 第九章 醚和环氧化合物（3课时） 醚：水分子中的两个氢原子都被烃基取代的衍生物。或醇中羟基氢原子被烃基取代后得到的衍生物。C-O-C称为醚键，是醚的官能团。 环氧化合物：脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后所形成的化合物。 甲基叔丁基醚 乙基乙烯基醚 苯乙醚 二乙烯基醚 二噁烷 A：醇脱水 *不能用叔卤代烷，以减少消除；芳基烷基醚的合成总是用酚钠。 例:合成CH3CH2OC(CH3)3 相转移催化剂 D：乙烯基醚的合成（P98) *CH2=CH-OH 不存在 *CH2=CH-X 难被亲核试剂进攻 碘代丙烷 反应活性：HIHBrHCl 用途： 1、鉴定甲基醚 （Zeisel测定法）