第七章乳状液课件.ppt

* 利用W／O型微乳状液制备纳米材料是一种很好的方法。 微乳液是热力学上的稳定体系，分散相为单分散，液滴直径在10～ 100nm，利用这一特性可制备粒径在10—100nm范围的纳米材料。如制备CdS 如制备CdS纳米材料可先将Cd(CIO，)：水溶液和Na2S水溶液分别制成两种不同的W／O型微乳液，然后再将二者混合，形成混合W／O型乳状液。液滴在碰撞过程中会发生物质间相互交换，在水核中生成了CdS粒子，其粒径大小受水核尺寸所限制。 * 多重乳状液是一种O/W型和W/O型乳液共有的复合体系。含有水滴的油滴被悬浮分散在水相中形成的乳状液称为Ｗ/Ｏ/Ｗ型乳状液，它的外相是水，内相是油滴，但油滴内又含有分散的水滴，这种多重乳状液称为水包油包水型，是一种三相体系[88]。多重乳状液是1925年被Seifritz发现的，但直到1965年人们才开始有目的制备和研究多重乳状液。多重乳状液有许多特点，已广泛应用于化妆品、食品、医药等行业，引起各国研究者的极大兴趣。但通常的多重乳状液稳定性有限，因此保持多重乳状液的稳定是制备的关键[89，90]。 多重乳状液早在20世纪初已被发现，当时甚至公布过五重乳状液的照片，但可能是因体系的复杂性，至今还缺乏深入的研究。近年来，多重乳状液（尤其是W/O/W型乳状液）的研究引起了很大兴趣，主要在它们的制备、稳定性及药物和分离技术的应用等方面【69，91】。 在乳状液分散相液滴中若有另一种分散相液体分布其中，这样形成的体系称为多重乳状液。多重乳状液(multipleemulsions)可分为W/O/W和O/W/O两大类型。 * 制备多重乳状液的基本原则是选用两种乳化剂，一种是HLB值低、亲油性强的，另一种是HLB值高、亲水性强的。用其中之一先制成稳定的某种类型的初级乳状液(primaryemulsion)，再用另一种乳化剂使初级乳状液分散于连续介质中。 根据多重乳状液分散相内部微滴的多少可将其分为三种类型，如图7-35所示。 图7-35 三种多重乳状液示意图 以W/O/W型多重乳状液为例，A型是在多重乳状液的油滴中含有一个水滴，而且，水滴体积很大，占据了油滴的大部分体积；B型是油滴中含有少量小水滴；C型是在油滴中充满了小水滴，这些小水滴几乎达到紧密堆积的程度。实验证明，用不同的乳化剂可得到不同类型的多重乳状液。如制备W/O/W型多重乳状液：以2％的Brij30[聚氧乙烯(4)月桂醇醚]为乳化剂得到A型；以TritonX-165[辛基酚聚氧乙烯(16.5)醚]为乳化剂可得到B型；用3：1的Span-80和Tween-80的混合乳化剂可C型。 多重乳状液的制备方法一般有一步乳化法和两步乳化法。一步乳化法就是在油相中加入少量水相先制成W/O型乳状液，然后再继续加水使之转相得到W/O/W型多重乳状液。为使转相容易形成，需要强力搅拌，其特点是操作简便；两步乳化法是制备多重乳状液，特别是制备二组分体系（W/O/W）最可靠的方法。现在以制备可食性W/O/W型乳状液为例介绍此方法的聚体步骤【92】。第一步，制备W/O型乳状液。将橄榄油、大豆卵磷脂和Span80（亲油型乳化剂）混合均匀后倒入搅拌器中，然后将0.5％的葡萄糖液缓缓导入搅拌器中，同时进行搅拌，即可获得W/O型乳状液；第二步，将制备的W/O型乳状液导入外水相中，外水相是一定体积和浓度的蔗糖酯（亲水性表面活性剂）水溶液。然后，再把此混合物进行均质，即可制备得可食性得乳状液。 * * 多重乳状液趋于不稳定和破坏的途径是：①外部油滴聚结成大油滴[图7-36(a)]；②内部小水珠发生聚结长大[图7-36(b)]；③内部水滴通过油相向外面的水相扩散，使水滴减少、减小，直至消失[图7-36(c)]。（4）以上这些过程可能是同时发生生的，这使得研究多重乳状液稳定性十分困难。 * （1）选择型渗透【图7-39a】 欲将料液中有A、B成分分离。A可溶于液膜，B不溶于液膜。A将透过液膜进入膜外连续相。最终使A在液膜两侧相等，B仍留于原料液中。 （2）液滴内的化学反应【图7-39b.1】 C为料液中待分离组分。在制备初级乳状液时内相微滴中加入可与C反应的试剂R。而C与R反应的产物P又不能透过液膜。这样，料液中的C透过液膜与R反应，产物留在微滴中达到分离的目的。 * 液膜法处理非水多用无流动载体过程，可处理含酚、有机酸、柠檬酸等废水。典型的液膜分离例子是除去废水水中的中低含量苯酚。由于苯酚可部分溶于油，所以容易从膜外水相透过油膜（98％S001N脱蜡中型有+2％Span80）进入膜内碱水（约2％NaOH）液滴中，苯酚被中和，生成不溶于油的酚钠，酚钠不能再扩散到膜外水相中，如图7-40所示。处理有机酸和碱采用相似的原理，溶于液膜再与膜内微滴中的强碱或强酸中和，生成离子型盐不再溶于油