04节 相平衡.ppt

物理化学电子教案—第四章 §3.3 化 学 势与热力学基本方程式（p111） 多相系统平衡的一般条件 (p115) §3.5 相律 p117 独立组分数 独立组分数 独立组分数 独立组分数 自由度 Gibbs相律 §1.4 单组分系统的相平衡（p20） 实例：水的相图（根据实验绘制） 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 超临界状态（p18） 3） Clausius-Clapeyron方程 Ⅰ 多组分系统的相图 §4.2 二组分系统的气液平衡相图 理想的二组分液态混合物—— 完全互溶的双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 7 蒸馏（或精馏）的基本原理(p150) 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 非理想的二组分液态混合物 4.4 两组分系统的气液液平衡相图 部分互溶的双液系 不互溶的双液系 4.5 两组分系统的液固平衡相图---简单的低共熔二元相图 应用1：结晶法精制盐类（结晶分离） 水-盐冷冻液 形成化合物的系统 形成化合物的系统 液、固相都完全互溶的相图（p162 ） 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 固态部分互溶的二组分系统 区域熔炼（zone melting） 区域熔炼（zone melting） 分配定律——溶质在两互不相溶液相中的分配(p168) 两个组分在固态和液态时能彼此按任意比例互溶而不生成化合物，也没有低共熔点。 以Au-Ag(Cu-Ni)相图为例 梭形区之上是熔液单相区 梭形区之下是固体溶液单相区 梭形区内固-液两相共存 上面是熔液组成线，下面是固溶体组成线。▼ 联想 枝晶偏析 固-液两相不同于气-液两相，析出晶体时，不易与熔化物建立平衡。 由于固相组织的不均匀性，会影响合金的性能。 较早析出的晶体含高熔点组分较多，形成枝晶，后析出的晶体含低熔点组分较多，填充在最早析出的枝晶之间，这种现象称为枝晶偏析。 退火 为了使固相合金内部组成更均一，就把合金加热到接近熔点的温度，保持一定时间，使内部组分充分扩散，趋于均一，然后缓慢冷却，这种过程称为退火。 退火是金属工件制造工艺中的重要工序。 淬火（quenching） 在金属热处理过程中，使金属突然冷却，来不及发生相变，保持高温时的结构状态，这种工序称为淬火。 例如，某些钢铁刀具经淬火后可提高硬度。 完全互溶固溶体出现最低或最高点 当两种组分的粒子大小和晶体结构不完全相同时，它们的T-x图上会出现最低点或最高点。 例如： 等系统会出现最低点。但出现最高点的系统较少。 两个组分在液态可无限混溶，而在固态只能部分互溶，形成类似于部分互溶双液系的帽形区。在帽形区外，是固溶体单相，在帽形区内，是两种固溶体两相共存。 属于这种类型的相图形状各异，现介绍两种类型： （1）有一低共熔点； （2）有一转熔温度。 (1) 有一低共熔点者 相图上有三个单相区： AEB线以上，熔液单相区 有三个两相区： AEJ区，熔液 + Ⅰ AJ是固溶体Ⅰ的组成曲线； AJF以左，固溶体Ⅰ单相 BCG以右，固溶体Ⅱ单相 BEC区，熔液 + Ⅱ FJECG区，Ⅰ+ Ⅱ AE，BE是熔液组成线； BC是固溶体Ⅱ的组成曲线； JEC线为三相共存线 (1) 有一低共熔点者 是两个固溶体的固相互相共轭共存区 E点为Ⅰ+ Ⅱ两个固溶体的低共熔点 两个固溶体彼此互溶的程度从JF和CG线上读出 FJECG区 (1) 有一低共熔点者 从a点开始冷到b点，有组成为c的固溶体Ⅰ析出 继续冷却至d 以下，全部凝固为固溶体Ⅰ 固相组成沿 I J 线变化 从 j 点开始冷却，最初析出固熔体Ⅰ 液相组成沿 k E 线变化 到达 E 点，熔液同时被固溶体Ⅰ和Ⅱ饱和，这时由J，E，C代表的三相平衡共存。 质量分数 等压 T/K 单相 两相 （1）具有最高会溶温度 在 温度作水平线/连接线 交点 称为共轭配对点/相 DB线是苯胺在水中随温度的溶解度曲线/雾点线 EB线是水在苯胺中随温度的溶解度曲线/雾点线 在 (约为291.2K）以下，两者可以任意比例互溶，升高温度，互溶度下降，出现分层。 （2）具有最低/下部会溶温度的液液平衡相图 水-三乙基胺的溶解度图如图所示。 以下是单一液相区，以上是两相区。 质量分数 T/K 单相 水 三乙基胺 水-三乙基胺的溶解度图 等压 两相 B （3）同时具有最高、最低会溶温度的液液平衡相图 水和烟碱的溶解度图： 在最低会溶