电化学基础 梁华定.pptVIP

第十一章 电化学基础 本章共4课时 1．本章讨论氧化还原的基本概念。要求掌握标准电极电势的概念。要求能够熟练应用氧化数法和离子-电子法配平氧化还原反应方程式。 2．本章讨论标准电极电势表的应用。要求能够应用电极电势表判断氧化剂和还原剂的强弱、氧化还原反应方向和求氧化还原反应平衡常数。熟练掌握电极电势的相关计算。 3．本章讨论影响电极电势的因素。要求能够熟练应用能斯特方程进行相关计算。 4．本章讨论具有几种氧化态的元素。要求了解氧化还原电位图分析Mn的各种氧化态之间的关系，用氧化态图来说明元素在不同氧化态时相对的热力学稳定性。 本章内容 第一节 氧化还原反应 第二节 氧化还原和电极电势 第三节 标准电极电势 第四节 影响电极电势的因素 第五节?? 化学电源 第六节 有关电解的几个问题 一 氧化与还原 (oxidization and reduction) （1）氧化还原概念的发展 起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg→Mg2++2e 电子转移 现在 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移 （3）?氧化数与化合价 氧化数是一个有一定人为性的、经验的概念；氧化数是按一定规则指定了的一种数字，它用来表征元素在化合状态时的形式电荷数值，可以是负数、正数、分数。 化合价的愿意是相结合的原子之个数比，非整数。 ①离子化合物中，氧化数与化合价相同。 ②共价化合物中，氧化数与化合价就有不同。如CO和Fe3O4中的氧化数为8／3和化合价＋2、＋3。 ③概念上差异很大，化合价与成键有关，而氧化数是人为规定。 （4）氧化数与原子的共价键数 非同义词： 如H2O2：共价键数H为1、O为2；氧化数H为＋1、O为－2 CO：共价键数C为3、O为3；氧化数C为＋2、O为－2 N2：共价键数N为3；氧化数N为0 二、氧化剂、还原剂 氧化数①有无变化是判断是否氧化还原反应的主要依据； ②升降法是定义氧化剂和还原剂的不可缺少的概念； ③配平氧化还原反应。氧化数升降法判断氧化剂和还原剂 一种元素若能发生化学反应则至少有两种氧化态，一般元素有多种氧化态，由其价层电子可确定其最高和最低氧化态，还有些中间氧化态。 若达到元素最高氧化态，则只能作氧化剂，若达到元素最低氧化态则只能作还原剂，而处于中间氧化态则既可作氧化剂又可作还原剂。 在化学反应中，氧化态降低的是氧化剂，氧化态升高的是还原剂。 *常见氧化剂、还原剂 氧化剂： 非金属单质 高氧化态金属离子，如Fe3+,Ce4+,Ag+,Hg2+等 高氧化态含氧化合物尤其是非金属含氧化合物 KMnO4,K2Cr2O7,KNO3,NaBiO3,(NH4)2S2O8,KClO3, HNO3, MnO2,PbO2,H2O2 还原剂： 较活泼金属单质 某些非金属元素单质，如H2,C,Si等 低氧化态金属离子 低氧化态非金属化合物，如CO.,H2S,SO32-等 三、氧化还原反应方程式的配平(balancing of oxidation-reduction equation ) 配平原理：质量守恒、电荷守恒（离子方程式）、氧化数升降守恒。在一个配平的方程式中，此三项必须守恒，不过，只要质量守恒和氧化数守恒，则电荷自然守恒。 复杂的其配平技巧有 化合物整体升降法──不以元素氧化数升降为依据，而以化合物整体氧化数升降为依据。 零氧化数法──把一化合物的各元素氧化数均看成零，免去计算氧化数。 不能增加氧化数变化的反应物或生成物物种。 据氧化数升降相等配平氧化数。 据反应物写出其他副产物。 配平其他副产物。 对水溶液中进行的反应，水既可在反应物中出现，又可在产物中出现，同时可能伴随酸碱反应，有酸碱反应时应特别注意，酸性溶液中的反应在其反应物和产物中可出现H+和H2O，而碱性溶液中则可出现OH-和H2O，近中性溶液中反应物只能出现H2O。 介 质 反 应 物 多1个氧原子 少1个氧原子 酸性介质 2H+→H2O H2O→2H+ 碱性介质 H2O→2OH- 2OH-→H2O 中性介质