分析化学第九讲-重量分析法与沉淀滴定法.pptVIP

沉淀的类型与影响沉淀纯度的因素 3．共沉淀现象 （1）表面吸附 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀、适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附。 沉淀的类型与影响沉淀纯度的因素 图示 BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层： 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ 沉淀的类型与影响沉淀纯度的因素 （2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶。 减小或消除方法 将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子 例：BaSO4与PbSO4 ，AgCl与AgBr 同型混晶 BaSO4中混入KMnO4（粉红色） 异型混晶 沉淀的类型与影响沉淀纯度的因素 （3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂 质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀 所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在 沉淀内部的共沉淀现象称～ 减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化 沉淀的类型与影响沉淀纯度的因素 4．后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中， 溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象。 注：继沉淀经加热、放置后会更加严重 消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间 例：草酸盐的沉淀分离中 例：金属硫化物的沉淀分离中 沉淀的类型与影响沉淀纯度的因素 沉淀的类型与影响沉淀纯度的因素 5．提高沉淀纯度措施 1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽 3）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 5）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 沉淀的形成与沉淀的条件 1．晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤；结构紧密，表面积小，吸附杂质少 。 条件： a．稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核 b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间， 这一过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间） 沉淀的形成与沉淀的条件 2．无定形沉淀 特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；结构疏松，表面积大，易吸附杂质 条件： a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度 d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 e．适当加入电解质——防止胶溶 沉淀的形成与沉淀的条件 3．均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需 沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗涤的大颗粒沉淀。 优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密， 表面吸附杂质少，易过滤洗涤仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象。 沉淀的形成与沉淀的条件 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 细小沉淀 中性 弱碱性 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 酸效应增大S H+ 酸效应 CO(NH2)2 + H2O CO2↑+ 2NH3↑ 900C 水解 H2C2O4 HC2O4-+ H+ NH3 均匀分布，pH值 ↑ HC2O4- C2O42- + H+ [C2O42-] ↑，相对过饱和度↓ Ca2+ + C2O42- CaC2O4↓ 缓慢析出CaC2O4↓粗大沉淀 沉淀的形成与沉淀的条件 4、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 1）．过滤：将沉淀与母液中其他组分分离 滤器的选择