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第十五章 量子物理基础 15-8 量子力学对氢原子的应用 物理学 第五版 上讲内容： 物质波波函数及其统计解释 不确定关系 德布罗意公式 薛定谔方程及其在一维无限深势阱中的应用 三维： 一维： 一 氢原子的薛定谔方程 势能函数 定态薛定谔方程为 本节介绍薛定谔方程应用 —— 三维问题 要求： 思路， 重要结论 + - r 1.建立方程 (电子在核的库仑场中运动) 式中 + - x y z o r ? ? 转化为球坐标 分离变量法求解,设 代回原方程化简，得三个常微分方程: (15-42) (15-47) (15-45) 2.求解过程中为了使波函数满足归一化条件和标准条件，自然引入三个量子数 ：n, l, ml 主量子数 角量子数 可取 n 个值 磁量子数 可取 2l +1 个值 称为角谐函数 z x y O 体积元 dV dr r rd? ? d? r sin ? d? ? r sin ? d? 概率密度 电子在体积元dV中出现的概率 3.电子的概率分布 径向概率 角向概率 径向概率分布： 电子在 r — r+dr球壳中出现的概率 径向概率分布 电子在离核 r 不同处，出现的概率不等，某些极大值与玻尔轨道半径 ，说明玻尔理论只是量子结果不完全的近似。 ? 电子在核外不是按一定的轨道运动的，量子力学不能断言电子一定出现在核外某确切位置，而只给出电子在核外各处出现的概率，其形象描述——“电子云” ——每瞬间氢原子核外电子照片的叠加 电子出现概率小处：雾点密度小 电子出现概率大处：雾点密度大 二 量子化条件和量子数 求解上述方程时可得以下一些量子数及量子化特性 1 n-主量子数,表征能量量子化（由15.44、15.47） E 0 能量可连续取值 —— 氢原子电离，电子为自由电子 E 0 2 角量子数,表征角动量量子化 电子绕核运动时的角动量为：（由15.45、15.47） 称为轨道角动量量子数 例如，n =2时， =0，1相应的 即 角量子数 l 对氢原子系统能量有影响 如果考虑相对论效应 大小次序 1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d…... 原子内电子能级的名称 0 1 2 3 4 5 6 s p d f g h i n 1(K) 2(L) 3(M) 4(N) 5(O) 6(P) 7(Q) 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 5g 6s 6p 6d 6f 6g 6h 7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i 当氢原子置于外磁场中，角动量L在空间取向只能取一些特定的方向，L在外磁场方向的投影必须满足量子化条件 3 磁量子数,表征角动量空间量子化 磁量子数 L z z o ? ? 磁量子数 ml =0, ?1， 相应的 例如， 时， 4 ms 自旋磁量子数,表征电子自旋角动量空间量子化 自旋角动量在外磁场方向上只有两个分量: 自旋角动量 ms称为自旋磁量子数 式中自旋量子数 ，即 S Sz S 电子的自旋角动量和自旋磁量子数 o z Sz 5 小结 原子中的电子的运动状态可由四个量子数(n, l ,ml , ms) 来表示. 角量子数 l 决定电子的轨道角动量 磁量子数 ml 决定轨道角动量的方向 自旋量子数ms决定自旋角动量的方向 主量子数 n 决定电子的能量 n 决定电子能量的主要部分 0,1,….n-1 可取n个值 决定电子“轨道”角动量 对电子能量有影响 决定“轨道”角动量在外场中的取向 决定电子“自旋”角动量在外场中的取向 “轨道” 运动 “自旋” 运动 名称 符号 取 值 物 理 意 义 对应的经典模型 主量子数 角量子数 磁量子数 自 旋 磁量子