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第三章 二元合金相图和合金的凝固 晶内偏析：一个晶粒内部化学成分不均匀的现象 枝晶偏析：固溶体树枝状晶体枝干和枝间化学成分不同的现象 影响晶内偏析的因素： 1）分配系数k0 当k0?1时，k0值越小，则偏析越大； 当k0?1时，k0越大，偏析也越大。 2）溶质原子的扩散能力 结晶的温度较高，溶质原子扩散能力又大，则偏析程度较小；反之，则 偏析程度较大。 3）冷却速度 冷却速度越大，晶内偏析程度越严重。 削除晶内偏析的方法： 扩散退火或均勺化退火 四、区域偏析和区域提纯 1. 区域偏析：固溶体合金在不平衡结晶时造成的大范围内化学成分不均匀的现象。 区域偏析形成过程：t1温度结晶出的固相成分为k0Cl，液相成分为Cl，t2时析出固相成分为k0C2，液相为C2，t3时，晶体成分为C0，液相为C0/K0。先后结晶的固相成分依次为k0Cl?k0C2?C0。 液相溶质原子越来越富集，结晶出来的固相成分也越来越高，以至最后结晶的固相成分往往要比原合金成分高好多倍。 1）水平直线a：平衡结晶，在液、固相内溶质原子均可以充分进行混合。 2）曲线c：平衡结晶，固相中无扩散，液相中除了扩散之外，没有对流或 搅拌，即液相中的溶质原子混合很差。 3）曲线b：不平衡结晶，固相中 无扩散，液相成分可 以借助扩散、对流或 搅拌等完全均匀化。 4）曲线d：介于b与c情况之间。 2. 区域提纯 依据区域偏析原理可以提纯金属。 将杂质富集的末端切去，然后再熔化，再凝固，金属的纯度就可不断地得以提高。 五、成分过冷及其对晶体成长形状的影响 固溶体合金结晶?即使正温度梯度?也经常发现呈树枝状成长，还有的呈胞状成长? 成分过冷 1.形成成分过冷的条件及其影响因素 C0成分的固溶体合金定向凝固，液体中只有扩散，无对流或搅拌 图3.19(a)分配系数k0?1，温度分布如图3.19(b)所示，界面处的溶质分布情况如图3.19(c)所示。 溶质浓度随x增加而减小，平衡结晶温度将随距离x的增加而上升。边界层中的平衡结晶温度与距离x的变化关系示于图3.19(d)中。在x＝0处，溶质浓度最高，其值为C0/k0，见图3.19(c)，相应地结晶温度也最低，见图3.19(a)、(d)，此后随x的增加，溶质浓度不断降低，平衡结晶温度也随之增高，至达到原合金成分C0时．相应地，其平衡结晶温度升至t0。将3.9(b)和(d)叠加在一起，就构成了图3.9(e)。在固液界面前方一定范围内的液相中，实际温度低于平衡结晶温度，形成过冷区域。 成分过冷：由液相成分变化而引起的过冷度。 形成成分过冷极限条件： G：实际温度梯度，R：结晶速度，m：液相线斜率，D：液相中溶质的扩散系数，k0：分配系数。 形成成分过冷的条件： 影响成分过冷的因素： 1）对于同种合金：温度梯度G越小，成长速度R和溶质的浓度C0越大，越有利于形成成分过冷。 2）对于不同的合金：k0?1时k0越小，k0?1时，k0越大，溶质原子的扩散系数D越小，成分过冷倾向越大。 2. 成分过冷对晶体成长形状的影响 金属界面为粗糙界面 1）正温度梯度下，没有成分过冷，固液界面呈平面状成长 2）正温度梯度下，有成分过冷时，界面呈胞状成长或树枝状成长。 1）在温度梯度G1下，界面呈平面状生长。 2）在温度梯度下G2，界面呈胞状生长。 3）在温度梯度G3下，晶体以树枝状的方式长大。 影响成分过冷因素： 1）合金成分C0 2）液相内温度梯度G 3）凝固速度R 3.4 共晶相图及其合金的结晶 二元共晶相图：两组元在液态时相互无限互溶，在固态时有限互溶，发生共 晶转变，形成共晶组织的二元系相图。 一、相图分析 液相线：AE、BE， 固相线：AMNB， 溶解度曲线：MF、NG， 单相区：L、?、?， 两相区：L＋?、L＋?、?＋?。 三相共存区：MEN线表示L＋?＋?。 共晶转变 相律：f＝2－3＋1=0，转变在恒温下进行，而且三个相的成分应为恒定值。特征：三个相区与水平线只有一个接触点，其中液体单相区在中间，位于水平线之上，两端是两个固相单相区。 共晶转变：在一定温度下，由—定成分的液相同时结晶出两个成分一定的固相的转变过程。 共晶组织：共晶转变形成的两相混合物 动画3-6 Pb-Sn共晶 共晶线：相图中的MEN水平线 共晶点：E点 共晶温度：E点对应的温度 共晶合金：成分对应于共晶点的合金 亚共晶合金