第9篇 紫外吸收光谱分析.ppt

能级跃迁 §9-2 有机化合物的紫外吸收光谱 一、分子中电子的跃迁类型及特征吸收带  1.σ→σ＊跃迁 2.n→σ＊跃迁 3.n →π＊跃迁 4.π→π＊跃迁 ②非封闭共轭双键体系的 π→π＊跃迁： K 带和 R 带的区别： ③封闭共轭体系的π→π*跃迁： 极性溶剂的影响 §9-3 无机化合物的紫外吸收光谱 一、电荷迁移跃迁 二、基本组成 2.单色器 3.样品室 三、分光光度计的类型 二、有机化合物分子结构的推断 多组分定量和双波长定量法 作业： P287 2，4，7 题， 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在350～2200 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射160～380 nm的连续光谱。 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出某一波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器。 ②准光装置：透镜或反射镜使入射光成为平行光束。 ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅。 ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝。 ⑤出射狭缝。 样品室： 吸收池(比色皿)+池架附件。 吸收池：石英池，玻璃池。 在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 4.检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。 5. 结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控 制和结果处理。 1.单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。复杂，价高。 3.双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?=1～2 nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。 §9-6 紫外吸收光谱的应用 一、有机物定性分析 原则：定性鉴别的依据→特征吸收光谱的形状【吸收峰的数目、吸收峰的位置（波长） 和吸收峰的强度】→相应的吸光系数。 如果待测物和标准物的吸收波长相同、吸收系数也相同，则可认为两者是同一物质。 ?可获得的结构信息 （1）200～800 nm 无吸收峰 饱和化合物，单烯（无共轭体系）。 （2）270～350 nm有吸收峰(εmax=10～100) 醛酮 n→π* 跃迁产生的R吸收带。 （3）250～300 nm有中等强度的吸收峰(εmax=200～2000) 芳环的特征吸收(具有精细结构的B吸收带)。 （4）200～250nm有强吸收峰(εmax?104)： 表明含有一个共轭体系(K)带。 例如：共轭二烯：K带(?230nm)； ???-不饱和醛酮：K带?230nm ，R带?310-330 nm。 分别在260 nm，300 nm，330 nm有强吸收峰：3,4,5个双键的共轭体系。 （5）以因素的影响规律判断：如pH的影响，加NaOH红移→酚类化合物，烯醇；加HCl蓝移→苯胺类化合物。 [小结]紫外吸收光谱可以为我们提高识别未知物分子中可能具有的生色团、助色团和估计共轭程度的信息，这对有机化合物结构的推断和鉴别往往是很有用的。 三、纯度检查 1、如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强的吸收峰，可方便地检出该化合物中的痕量杂质。如甲醇中杂质苯的检定（p 285）。 2、如果一化合物，在可见区或紫外区有较强的吸收带，有时可用摩尔吸收系数来检查其纯度。如菲的氯仿溶液在296nm处有强吸收，若某制备菲溶液，测得其吸收系数比标准菲低10%，说明其实际含量只有90%，含有杂质。 3、干性油→不干性油，前者含共轭双键，后者不含。工业上可通过紫外吸收光谱的观察来判断转化反应。 四、有机物定量分析 定量方法：单波长法和多波长法 。 单波长法： 对照法；标准曲线法 ；标准加入法 多波长法： 多组分定量方法；双波长定量方法 标准曲线法——芦丁含量测定：取样品3mg溶解稀释至25mL。 0.710mg/25mL （1）多组分定量方法 联立方程为： Aλ1=εX1cXb+εY1cYb Aλ2=εX2cXb+εY2cYb （2）双波长定量方法 寻找