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第4章 化学热力学基础 教学要求 1．熟悉热力学第一定律及其相关概念。 2．掌握化学反应热效应；了解反应进度概念。 3．掌握热化学方程式；反应热、反应焓变的计算；盖斯定律及有关计算；吉布斯能和化学反应方向的判断。 教学时数 6学时 4-1 化学热力学的研究对象 化学热力学要解决化学反应中的三个问题： 某混合物能否在一定的条件下发生化学反应？（化学反应的方向。） 如果发生化学反应，伴随该反应有多少能量变化？（化学反应中能量是如何转化。） 3. 如果化学反应能够进行，在一定条件下达到的平衡状态如何？转化率有多大？（反应进行的程度。） 4-2 基本概念 1. 体系与环境： 体系：作为研究对象的一部分物体，包含一定种类和一定数量的物质。 （1） 敞开体系； （2） 封闭体系； （3） 孤立体系。 环境： 除体系以外的与体系密切相关的部分称为环境。 2. 状态及状态函数: （1）状态是体系的总性质，由压力、温度、体积和物质的量等物理量所 确定下来的体系存在的形式称为体系的状态。 （2） 确定体系状态的物理量称为状态函数。 （3） 状态函数的特点：状态函数只与体系的始态 和终态有关，而与变化的过程无关。 3. 过程与途径 （1）过程 状态变化的经过称为过程 (恒温、恒压、恒容、绝热过程)。 （2）途径 完成过程的具体步骤称为途径。 （3） 状态1 → 状态2 ： 途径不同，状态函数改变量相同； （4） 状态一定时，状态函数有一个相应的确定值。始终态一定时，状态函数的改变量就只有一个唯一数值。 （5）等压过程： 压力恒定不变 ΔP = 0； （6）等容过程：ΔV = 0； （7）等温过程：　ΔT = 0 4. 广度（容量）性质及强度性质: （1）广度（容量）性质：与体系中物质的量成正比的物理量(体积、质量等)，具有加和性。 （2） 强度性质： 数值上不随体系中物质总量的变化而变化的物理量（温度、密度、热容、压力）。 5. 热力学第一定律，热和功 （1）热： 体系与环境之间因温度不同而交换或传递的能量称为热，表示为Q 规定：体系从环境吸热时，Q为正值； 体系向环境放热时，Q为负值。 （2）功： 除了热之外，其它被传递的能量叫做功，表示为W。 规定： 环境对体系做功时，W为正值； 体系对环境做功时，W为负值。 体积功： W = P ΔV 单位： J、kJ 4-3 热力学的四个重要状态函数 4-3-1热力学能(内能) 1. 热力学能(U) 体系内部一切能量的总和称为体系的热力学能(U) 包括分子运动的动能，分子间的位能以及分子、原子内部所蕴藏的能量。 U： ① 绝对值无法确定； △ U： ② 体系状态发生改变时，体系和环境有能量交换，有热和功的传递，因此可确定体系 热力学能的变化值。 广度性质，具有加和性，与物质的量成正比。 体系与环境之间能量交换的方式 2. 力学第一定律： . U2 = U1 + Q + W ΔU = U2 – U1 = Q + W 热力学第一定律： 能量具有不同的形式，它们之间可以相互转化，而且在转化过程中，能量的总值不变。 Q与W的正负号： 体系从环境吸热，Q取＋；体系向环境放热，Q取－；当环境对体系做功时，W取＋ ；反之，W取－。 4-3-2化学反应的热效应焓 1. 反应热（化学反应的热效应）： 在化学反应过程中，当生成物的温度与反应物的温度相同，等压条件下反应过程中体系只做体积功而不做其它有用功时，化学反应中吸收或放出的热量称为化学反应的热效应。 2. 焓（H ）： 由热力学第一定律： ΔU = Q + W 体系对外作功： W = - PΔV = - p（V2 –V1） ΔU = QP + W = QP – p（V2 –V1） U2 – U1 = QP – p（V2 –V1） QP = （U2 + pV2）-（U1 + pV1） H ＝ U ＋ pV H：新的函数-------焓 则 Qp = H2 – H1 = ΔH（ΔH称为焓变） 3. 等压反应热（Qp） ：若体系在变化过程中，压力始终保持不变，其反应热QP（右下标p表示等压过程） QP= Δ U - W ∵ W = - PΔV = - p（V2 –V1） ∴ QP = Δ U + p Δ V = U2– U1+p(V2 –V1) =（U2 + pV2）- （U1 + pV1）