第2节红外光谱.pptVIP

2.1.1 质心平动的（03-08） 2.1.2 双原子分子的刚性转子模型（09-11） 2.1.3 非钢性转子模型（12-14） 2.1.4 多原子分子的转动光谱（15-16） 2.1.5 转动光谱的应用（17-18） * * 01封面 第二章 红外与拉曼光谱 Infrared Absorption and Raman Spectroscopy 02转动光谱 2.1 转动光谱 2.2 振动光谱 2.2.1 简谐振子模型（19-21） 2.2.2 非简谐振子模型（22-22） 2.2.3 双原子分子振动光谱的应用（23-23） 分子（包含核和电子）的Schr?dinger方程： 由Born-Oppenheimer近似： 03转动光谱 2.1.1 质心平动的分离 分子运动波函数 电子运动波函数 原子核运动波函数 分子（包含核和电子）的Schr?dinger方程： 电子的Schr?dinger方程 原子核的Schr?dinger方程 (包含分子的平动、振动和转动信息) 笛卡尔坐标系x1,y1,z1…xn,yn,zn 其中 原子核运动的Schr?dinger方程： 04转动光谱 2.1.1 质心平动的分离 例：双原子分子 把笛卡尔坐标变换为质心坐标： 质心坐标： 原子间相对距离： 05转动光谱 2.1.1 质心平动的分离 同理得： 06转动光谱 2.1.1 质心平动的分离 沿x轴方向能量： 分子的折合质量： 整个分子的质量： 07转动光谱 2.1.1 质心平动的分离 合并势能项： 再进行分离变量 哈密顿算符变成： 扩展到三维空间，相应的核运动方程转化为： 核波函数（ψN）已经分离成分子质心平动波函数（ψT）和分子内原子相对运动波函数（ψin）。 08转动光谱 2.1.1 质心平动的分离 振转方程 得到 质心平动方程 09转动光谱 2.1.2 双原子分子的钢性转子模型 振转方程变为： 刚性转子模型： 1）原子核的大小和核间距相比要小的多，所以可将原子核看成是只有质量而没有任何体积的质点； 2）原子的核间距在分子转动过程中始终保持不变。 把直角坐标变换为球坐标： 忽略分子内原子振动和转动之间的相互作用，则分子内原子相对运动波函数（ψin）为转动波函数（ψr）与振动波函数（ψv）的乘积 。 球坐标和直角坐标的关系 10转动光谱 2.1.2 双原子分子的钢性转子模型 令： 得到描述转动的Schr?dinger方程： 其中J=0,1,2,…; m=J,J-1,J-2,…,-J+1，-J 11转动光谱 2.1.2 双原子分子的钢性转子模型 转动光谱谱项： 刚性转子模型跃迁选律： 谱线间隔为： 谱项就定义为F(J)=E(J)/hc，可以认为谱项就对应能级. 一个原来处于J能级的分子转动态吸收光子被激发到J+1状态时，被吸收光子的波数： 12转动光谱 2.1.3 非钢性转子模型 非刚性转子模型： 1）原子核仍然作为质点处理； 2）在转动过程中，原子核间距会由于离心力的作用而拉长，拉长的程度将取决于化学键的力常数。 分子能量： 用Tailer级数展开r-2： 13转动光谱 2.1.3 非钢性转子模型 转动光谱谱项： 一个原来处于J能级的分子转动态吸收光子被激发到J+1状态时，被吸收光子的波数： 谱线间隔： 14转动光谱 2.1.3 非钢性转子模型 HCl转动跃迁的吸收谱 Gerhard Herzberg, Nobel Laureate in Chemistry 1971 15转动光谱 2.1.4 多原子分子的转动光谱 由N个原子组成的分子，质心为原点，mi为第i个原子的质量，ri为该原子到轴线的距离。沿三个相互垂直的主轴A、B、C的转动惯量分别为： 分子沿三个相互垂直的主轴A、B、C的角动量分别为MA、MB、MC，则分子的总角动量为： 分子的转动能量Er为： O I A B C IB IA IC 16转动光谱 2.1.4 多原子分子的转动光谱 分子转动分类表 17转动光谱 2.1.5 转动光谱的应用 1.计算双原子分子键长 2.同位素计算 例2.1.1从HCl分子的转动光谱得到谱线间隔为21.18cm-1，求HCl分子的键长。 解： 18转动光谱 2.1.5 转动光谱的应用 1.计算双原子分