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第九章 多孔主客体先进材料 主要内容 分子筛中金属簇 分子筛中的染料 分子筛中聚合物及碳物质 分子筛中半导体纳米粒子 分子筛中组装金属配合物 金属-有机多孔配位聚合物 分子筛中金属簇 C60:直径1 nm VPI-5:孔径:1.25 nm C60/VPI-5: 稳定VPI-5分子筛材料 发射较强的白光 分子筛中组装金属配合物 金属配合物:吡啶和联吡啶等 很好的催化材料,但是液体,不能回收 怎么办?固载化 分子筛/金属配合物 给出很高的催化性能,催化材料可以回收 [Ru(bpy)3] 2 +:光催化材料、光分解材料 * 金属簇的制备方法 金属盐浸渍(impregnation)及还原 零价金属化合物的吸附和分解 金属蒸气制备法 离子交换与还原 Pt/SAPO-34:最重要的催化材料之一 碱金属簇 Y沸石的方钠石笼中的Na43+以及它在室温情况下的ESR光谱 碱金属簇的性质与应用 信息材料 吸附材料 催化材料 非线性材料 (a) 基于L沸石一维孔道的量子线排列;(b) 随机取向的K3p+金属簇,这种随机取向簇可能起到引导沿K/K-L孔道的电荷传输作用 银金属簇 银交换的A沸石进行脱水/重新水合处理时,样品会发生由白色(水合)到黄色再到橙色,最后到砖红色的一系列颜色变化 A沸石中的Ag6簇:(a) 处于方钠石笼中,周围有8个Ag+离子;(b) 处于?-笼中,周围有14个Rb+或Cs+离子。(a) 中的原子位置也可以解释为线性的Ag32+簇(黑色原子) 分子筛中的染料 APO-5/1-乙基-4-[4-(p-二甲氨苯基)-1,3-丁二烯基]-吡啶高氯酸盐 微型激光器 L沸石的骨架结构:(a) 沿c轴方向的投影,(b) 垂直于主孔道方向的投影(A-E)表示阳离子的位置,(c) 12元环主孔道,(d) L沸石晶体的扫描电镜照片,(e) 焦宁(左)和氧宁(右)的结构 。该材料可以作为激光微器件。 分子筛/染料:光谱烧孔材料 材料在经过激光辐照后它的吸收光谱在辐照激光频率附近发生明显减弱的现象 激光辐照 光谱烧孔原理。箭头左边为未经激光辐照的吸收光谱;箭头右边为经过激光辐照后的吸收光谱。 分子筛中的聚合物 + Cu2+-交换的丝光沸石 吡咯在丝光沸石孔道中形成聚合物 特点:一维导电材料 3. 热解: 沸石的结构保持不变 无外部的聚合物 半导体材料 分子筛中组装富勒烯 C-Nanotubes in AlPO4-5 单壁最小孔径(4?)碳纳米管在微孔晶体内生成 --- Natrue, 408, 50, 2000. 同热解温度条件下处理的AlPO4-5单晶体的拉曼光谱:(a) 合成的AlPO4-5单晶体,(b) 400°C灼烧,(c) 500°C灼烧,(d) 550°C灼烧,(e) 在氧气氛中于600°C灼烧 ? 分子筛组装发光材料 BN/ZSM-5:蓝光材料 常规:二者不发光 The PL spectra of BN/ZSM-5 under exciting wavelength of (a) 260 nm, (b) 365 nm, and (c) 450 nm. 装载在Y沸石中的硅纳米簇的发光性质随温度变化情况 Cd4S4簇结构(左)及其处在方钠石笼中的情形(右) *
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