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AgTiO2-PVA复合膜光降解性能研究
AgTiO2-PVA复合膜光降解性能研究
摘要:分别采用抗坏血酸还原法和光化学沉积法,将Ag掺杂到TiO2中,以聚丙烯无纺布为基膜,制备了Ag /TiO2-PVA复合膜以减少TiO2的流失和提高对太阳光的吸收,并对Ag /TiO2-PVA复合膜进行了SEM和XRD表征,以紫外光、模拟太阳光为光源,分别研究了Ag/TiO2-PVA复合膜对有机染料活性翠兰、甲基橙的光催化降解效果,以考察Ag/TiO2-PVA复合膜的催化作用。SEM和XRD的分析结果表明:上述两种方法均能有效地在聚丙烯无纺布表面形成Ag/TiO2-PVA复合膜,抗坏血酸法制备的Ag/TiO2-PVA复合膜的Ag/TiO2负载量高于光化学沉积法。染料废水处理实验结果表明:TiO2/Ag-PVA复合膜对活性翠蓝废水及甲基橙废水的紫外光降解,具有很好的催化作用;对活性翠蓝废水的自然光降解的催化作用不明显,但是对甲基橙废水的自然光降解催化作用较明显。
关键词:TiO2/Ag-PVA复合膜;甲基橙;活性翠兰
收稿日期:20120321
基金项目:辽宁省自然科学基金项目(编号:201102041);大连民族学院创新工作室项目资助
作者简介:高婷(1991—),女,贵州福泉人,大连民族学院环境科学与工程系大学生。
通讯作者:仉春华(1966—),女,黑龙江密山人,副教授,博士,主要从事水污染控制技术研究。中图分类号:TQ028.8文献标识码:A文章编号:16749944(2012)05014703
1引言
近年来,半导体的光催化效应及其潜在的应用引起了人们的极大兴趣和广泛的研究。由于TiO2具有光催化性好、耐光腐蚀能力强、本身稳定性高、价格相对低及对人体无毒性的优点,TiO2材料已成为光催化降解污染物领域人们最感兴趣、研究最深入的一种半导体材料[1~3]。研究者发现,TiO2能处理空气及水中的大多数污染物[4~7]。但是又因为TiO2在应用过程中存在流失以及只能吸收波长小于387nm 的光子,而到达地球表面的太阳光中紫外光辐射部分只占了整个太阳光能谱的4 %左右,因此TiO2利用太阳光的效 率受到很大限制。减少TiO2的流失,提高对太阳光的长波光的利用率,是光催化技术日益走向实用的关键所在。为了使TiO2光催化能够为可见光所驱动,研究人员采取了多种技术对TiO2纳米粒子进行掺杂或表面改性,如过渡金属掺杂和非金属掺杂等,以实现TiO2粒子对可见光的吸收。本研究采用光抗坏血酸还原法,将Ag掺杂到TiO2中,以TiO2/Ag-PVA复合膜的形式固定在无纺布的表面,通过影响TiO2导带的电子行为而影响敏化光催化过程的效率,以提高光降解染料废水的效率和减少TiO2的流失。
2材料和方法
2.1实验材料
聚丙烯无纺布(公称孔径:1μm),天津美达有限公司生产。TiO2(纳米级),阿拉丁试剂(上海)有限公司。聚乙二醇(PEG-400)、聚乙烯醇(PVA)、戊二醛(GA)、AgNO3、抗坏血酸均为试剂纯。
2.2实验方法
2.2.1Ag/TiO2-PVA复合膜的制备
(1)裁取长度为25cm、公称孔径为3m的无纺布,浸入到一定浓度的PEG-4溶液中,然后移入恒温振荡器中振荡30min。
(2)按照添加量为1mg/L,称取一定量的TiO2,加入到已配置好的一定浓度的PVA中,搅拌分散30min。
(3)将(2)TiO2/PVA溶液、一定浓度的GA溶液混合后,浸入(1)的无纺布,然后在温度为50℃的恒温振荡器中振荡1h后取出,在70℃下通风干燥1h。
(4)光化学沉积法。将(3)制得的TiO2-PVA复合膜浸入到一定浓度的AgNO3溶液中,然后移入到恒温振荡器中震荡1h。以低压汞灯照射20 min,在膜的表面析出褐色的Ag后,用蒸馏水洗涤,除去未反应的Ag+,在70℃恒温干燥,此方法制备的TiO2/Ag-PVA复合膜称为膜-A。
(5)抗坏血酸还原法。将(3)制得的TiO2-PVA复合膜浸入到一定浓度的AgNO3溶液中,缓慢滴加过量的抗坏血酸水溶液,使Ag+ 还原为单质银。用蒸馏水洗涤,除去未反应的Ag+,在70℃恒温干燥,制得TiO2/Ag-PVA复合膜称为膜-B。
2.2.2染料废水的处理
配置浓度分别为10、5mg/L的甲基橙溶液、活性艳蓝溶液,将制备的TiO2/Ag-PVA复合膜置于其中,分别在紫外光照射和太阳光照射的条件下,在波长为468nm(甲基橙)、610nm(活性翠兰)下,测定吸光度的变化,考察处理的效果。
3结果与讨论
3.1Ag/TiO2-PVA复合膜的XRD表征
利用X射线粉末衍射仪对Ag/TiO2-PVA复合膜的还原Ag进行表征,结果见图1、图2。本研究选用的纳米级Ti
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