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硫酸生产中含砷废水处理方法探讨 　　 【摘要】当前，在业界有很多专业方法来处理硫酸生产中的含砷废水。本文主要介绍其中的“共沉淀”法，即先对废水的酸碱性进行中和，然后进行氧化预方面的处理，以此来提升砷的去除效果。另外还介绍了共沉淀方法使用中的范围和优缺点等。 　　【关键词】硫酸生产；含砷废水；处理 　　中图分类号：TQ111文献标识码： A 文章编号： 　　1.前言 　　当前，处理硫酸生产中含砷废水的方法包括吸附法、离子交换法、膜分离法、化学沉淀法等。（1）吸附法主要是利用吸附剂特有的活性表面，在废水中搜集含有砷的离子，然后在已饱和的吸附剂中，用少许酸或盐等溶液将砷洗出。磺化煤、粉煤灰、活性炭等物质都可以用作废水处理中的砷吸附剂。吸附法的最大优点是使废水的深层次处理变成实现，缺点是处理成本太高、操作过于复杂。（2）离子交换法的原理，其实是一种吸附，这种吸附的类型比较特殊，含有砷的可溶离子跟交换剂内的离子产生交换反应，从而就去掉了砷[1]。（3）膜分离法的原理是：将无机半透膜做为分离的介质，依靠外界能量的辅助推动，从而实现砷的富集，或是砷和水之间的分离。膜分离法的优点是节能，无污染。缺点是除砷率比较低，成本则比较高。（4）化学沉淀法的原理是：砷具有可溶性，可以跟很多种金属离子结合成难溶的化合物，将镁、铁、钙或者硫化物等物质加入含砷的酸性废水中，形成沉淀，滤除即可除去砷。 　　2.预处理含砷废水 　　2.1酸碱性中和 　　电石渣、石灰石、白云石、氨水、熟石灰和烧碱等物质都可以作为硫酸生产中的废水处理中和剂有。石灰石和白云石多数用来中和氢，与铁离子的反应活性不强，但酸性废水中大多数含有铁离子,所以一般不会选择这两种物质。烧碱虽然能够满足硫酸产生废水的中和化学反应活性要求，但处理价格过高[2]。所以应用价值最高的是电石渣和石灰石。石灰价格低廉，中和反应的效果相当好，被视为为最常用的中和剂。而用电石渣来取代石灰的话，就是以废治废，废水处理的成本得到有效降低，但这种方法的技术工艺还有待进一步完善和研究。 　　如果使用石灰乳来中和硫酸产生中的废水，会提高废水的pH值，还会产生其他的化学反应。废水内的五价砷与二价砷会跟石灰乳发生化学反应，生成了砷酸钙和亚砷酸钙。研究证明，pH值越高，砷的去除率也就越高，石灰沉淀的最有效处理pH值是12。但用这种方法来除砷，所耗费的药剂量比较大，也会导致废水无法达标排放。 　　2.2氧化性预处理 　　砷在酸性废水中的存在形态主要是As(V)和As(Ⅲ)的化合物。As(Ⅲ)所含的毒性要比As(V)高60倍之多，而在大部分pH值小于9.5的水体中，As(Ⅲ)处于中性的非离子型状态，吸附、沉淀、絮凝、等方法对As(V)的脱除极其有效，但处理As(Ⅲ)的效果却不明显[3]。所以，把As(Ⅲ)氧化为As(V),不仅可以加强去除效果，还可以有效降低毒性。最常见的强氧化剂包括NaC1O 、KMn04、H2O2、CI2、等。 　　在用H2O2作为氧化剂来处理酸性含砷废水的过程中，发现将pH值控制在7～8，并且将27%的双氧水投加量控制在5～6mL/L的时侯，砷含量达到最低。当双氧水的投加量超过5 mL/L时，出水砷的含量大体上保持不变。若将KMnO4作为氧化剂来氧化As(Ⅲ)，则KMnO4会被还原成MnO2。MnO2具有重要的中间产物作用：它不仅具有强大的氧化性，能够继续对As(Ⅲ)进行氧化，还能够有效控制人体内以及自然界中砷、铬和铁等物质的毒性及移动性。若将NaC10作为氧化剂来氧化As(Ⅲ)，按照电极电位的标准，在pH值较低的情况下，H2S03先是会被氧化成H2S04，然后H3AsO3再被氧化为H3AsO4。 　　 另外，还可以利用空气里存在的氧来对AS（Ⅲ）进行氧化。这种曝气方法不仅能够有效地氧化As(Ⅲ)，还能除掉废水中存留的SO2，从而使石灰用量大为减少。 　　3.采用共同沉淀法除砷 　　3.1铁砷共同沉淀法 　　铁砷共同沉淀法把铁盐作为絮凝剂，包括二氯化铁、硫酸亚铁和聚合硫酸铁等，在进行除砷的时候一定要控制铁砷比。虽然二氯化铁溶液对砷去除的效果良好，但是腐蚀性也相对较强，对机械设备的防腐要求非常高，而且大量消耗碱，增加了成本的投入。目前，国内外广泛采取硫酸铁与硫酸亚铁作为絮凝剂进行除砷。采取亚铁盐与铁盐的时候，水溶液的pH值没有统一，现阶段对最佳pH值还存在分歧，没有明确的最佳值。pH值对铁盐水解絮体的影响比较大，pH值不管是过高还是过低都可能导致絮体分散，除砷率就被大大降低。有些观点认为，采取三价铁盐对含砷废水进行处理时，应该先用石灰对pH值进行调节；采取亚铁盐处理含砷废水时，应该先使用亚铁盐再使用石灰对pH值进行适度调节，由于高价铁比亚铁除砷的效果好很多，把亚铁盐加入废水后，水中