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滑板用耐火材料研究与发展 　　摘要： 分别结合铝碳质、铝锆碳质、金属复合滑板的特点论述了滑板用耐火材料的主要研究及应用情况，对此类材料的发展前景进行了展望。 　　关键词： 滑板；耐火材料；铝碳质；铝锆碳质 　　0引言 　　滑动水口的概念最早是美国D.LEWIS于1884年提出的[1]，滑动水口系统是炼钢过程中控制钢水流量的关键装置，因其可控性好，装卸方便，浇铸安全可靠，能实现浇铸的自动化而优于传统塞棒系统，促进了连铸、炉外精炼等技术的发展，同时可以降低耐火材料的成本。自20世纪70年代以来，滑动水口已经成为钢铁工业快速发展的重要工艺技术革新之一，并且在技术上也有了长足的进步。滑板是滑动水口系统中最关键的构件，它具有钢水注入功能和流量调整功能，所以要求滑动水口的滑板须承受强烈的侵蚀作用，即要求起具有很高的抗侵蚀性和抗热震性。 　　目前国内外滑板材料的材质主要以A1203-C、A1203-Zr02-C、A1203-Si02、MgO及MgO-MA质为主，国内广泛使用的滑板材质为A1203-C质和A1203-Zr02-C质。近年来出现的关于塞隆结合刚玉质滑板、金属-氮化物结合滑板的研究报道，也获得了不错的使用效果。 　　1铝碳质滑板 　　铝碳滑板是上世纪80年代在日本首先研发成功的，它是以氧化铝基原料（各种刚玉或刚玉荚来石）和碳素原料（石墨、石油焦和碳黑等）为主要原料，添加少量的防氧化剂（金属、合金、碳化物等），以酚醛树脂为结合剂，经烧（或不烧）、浸渍，干溜等工艺加工而成的[2,3]。高温烧成可形成两种结合方式：陶瓷结合和碳结合。这种复合结合方式可使滑板具有较好的高温机械性能，浸渍则降低了其气孔率和气孔直径，由于碳的存在改善了其抗热震性和抗侵蚀性能[4]。 　　铝碳质滑板的优点是具有良好的热震稳定性和抗渣侵蚀性，因而广泛应用于连铸工艺中的滑板、水口等部位。但传统的铝碳制品在热处理和实际使用过程中，由于碳的氧化和结合剂的水解及高温钢水的物理冲刷和化学侵蚀，导致材料强度急剧降低，影响了材料的使用寿命。 　　为提高产品强度，延长其使用寿命，学者们[5，6]主要从提高材料的抗氧化性方面来进行研究和改善。多采用的方法是：将易在高温下氧化的碳材料用防氧化剂来缓解或阻止碳的氧化或者采取一些方法将碳与氧化环境隔离。缓解氧化的方法可以通过添加抗氧化剂来实现。常用的氧化剂有金属及单质添加剂（Al、Si、Al-Si合金等）、非金属化合物添加剂和复合添加剂。 　　添加抗氧化剂技术在工艺上相对较为容易实现，也是至今对铝碳质滑材料抗氧化性能研究最为成熟的技术。经研究表明[5]，硅的加入能明显提高滑板抗氧化性，在0%～7%的范围内，加入量越大，抗氧化效果越好。将硅铝合金粉加入镁碳耐火材料中，在1400下可达到较好的体积密度、常温耐压强度及高温抗折强度[7]。铝镁合金粉加入含碳的MgO-C砖中能大大提高其抗氧化性能，且随合金粉的加入量的增加，砖的抗氧化层厚度减小，在加入量为4%时材料的性能达到最优。非金属添加剂中，B4C作为含碳材料的抗氧化剂研究和使用是最早的，SiC也是用较多的非金属添加剂。有学者[8]针对防止氧化效果好的Al粉、Si粉、SiC粉三种原料，采用实验计划的方法研究了防止氧化的最佳添加量，发现：减少强化组织结合的Al量，增加高温时防止氧化效果高的Si量和低温时防止氧化效果高的B4C量，对于延迟氧化是非常有效的。另外还有CaB6、Ma-B、ZrB2、TiB2等，也均取得了一定的进展[9,10]。 　　根据不同防氧化剂在不同温度下所起的作用，可以添加两种或两种以上的抗氧化剂，借助其优势互补，提高材料在各个温度区间的整体抗氧化效果。通过研究复合抗氧化剂对材料抗氧化性能的影响[11]，结果表明，如果以合适的配比同时添加金属Al粉和B4C，可以获得比单独添加抗氧化剂更好的抗氧化性及高温使用性能。张学勤[12]等研究了添加金属Al、Si、B4C对铝碳质耐火材料抗氧化性能的影响，结果表明，可有效提高材料的抗氧化性能并改善材料的其他使用性能。一系列研究结果表明，防氧化剂的复合添加剂添加能够取得更优于单独添加的使用效果。 　　2铝锆碳质滑板 　　烧成铝锆碳质滑板是迄今为止应用较为广泛的一种滑板，它是在铝碳滑板的基础上，通过添加低膨胀性的锆莫来石以及具有优良的抗侵蚀性能的锆刚玉或氧化锆而制成的，是A1203-C滑板的延伸。 　　铝锆碳质滑板的优点是具有良好的抗侵蚀性，高的抗热震性和抗剥落性。但产品易由于热应力作用而形成各种裂纹，使得产品使用寿命受到影响。 　　为了提高滑板的使用寿命，多采用低的膨胀系数的材料，如提高碳含量。但随着碳量的增加，滑板被氧化的危险性增大，一旦制品被氧化，制品的抗冲刷和抗侵蚀能力降低；在配料中提高莫来石含量也能提高制