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第章 无机功能材料10.1 超细及纳米粉体 纳米微粒可以是晶态的、准晶态的或是无定性的。 纳米材料是指尺度为1－100nm的超微粒经压制、烧结或溅射而成的凝聚态固体，可以是金属、陶瓷或半导体。 纳米粒子的特性 1、量子尺寸效应： 当粒子尺寸小到某一值值时，费米能级附近的电子能级由连续能级变为分立能级的现象以及半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据分子轨道能级、能系变宽的现象。 当能级间距大于热能、磁能、净磁能、光子能量或超导态的凝聚能时，就会导致纳米微粒的声、光、磁、热、电及超导性与宏观特性有显著不同。 2、体积效应：体积的改变导致金属纳米粒子的电子结构与大块金属完全不同 3、表面效应：粒径减小，表面原子数增多，表面能和表面结合能变大，表面原子及其活跃 4、宏观量子隧道效应：当微观粒子的总能量小于势垒高度时，该粒子仍能穿越这势垒。 纳米粒子合成技术 1、物理法 惰性气体沉积法 高能球磨法 非晶晶化法 等离子法 溅射法 其它如微波法 2、化学法 化学沉淀法 水热法 微乳液法 溶胶－凝胶法 喷雾热分解法 固相反应法 热分解法 化学气相沉积法 3、综合法 辐射合成法 微波/溶胶－凝胶法 纳米颗粒的团聚与分散 纳米颗粒由于粒度小，比表面积大，表面能大，处于能量不稳定状态，因而很容易凝并、团聚，形成二次粒子，使粒子粒径变大，失去纳米颗粒所具备的特性，给纳米粉体的制备和保存带来很大困难。 软团聚：静电力和范德华力及毛细管力 硬团聚：化学键及粒子间液相桥或固相桥 分散方法 物理分散法 机械分散、超声分散、干燥分散、高能处理 化学分散法 表面化学修饰、酯化反应、偶联剂表面覆盖、表面接枝、分散剂法 （表面活性剂、聚合物类） 纳米粒子的表征 形貌及粒度分析：TEM、SEM 结构分析：XRD 元素分析：电子探针，原子吸收、原子发射 其它：红外、紫外 纳米粒子的应用 化学反应与催化 化工与轻工 护肤用品、产品包装材料、纳米纺织材料、功能性涂层 其它领域 纳米陶瓷材料、医学与生物工程、纳米磁性材料、纳米半导体材料 10.1.1 纳米二氧化钛 吸收紫外线能力、奇特的颜色效应、较好的热稳定性、化学稳定性 优良的光、电、及力学性能、 锐钛矿型有较高的催化效率 纳米TiO2粉体的应用 污水处理 空气净化 抗菌除臭 在化妆品方面的应用 涂料 纳米TiO2粉体的制备 1、气相水解法： TiCl4气体在氢氧焰中高温水解 2、硫酸氧钛溶液中和法： 水洗合格的偏钛酸与硫酸反应生成纯的硫酸氧钛溶液，再加碱中和水解成TiO(OH)2,然后煅烧生成超细二氧化钛。 3、胶体化学法： 用硫酸氧钛加碳酸钠生成 Ti(OH)4沉淀，再用盐酸酸溶，生成带正电荷的溶胶，然后用有机表面处理剂处理，最后在有机溶剂里进行转相，再将水合二氧化钛煅烧即可获得超细二氧化钛。 4、水热合成法 晶粒发育完整、粒径小、分布均匀、无团聚、无需煅烧 10.1.2 超细氧化铁粉 磁性液体 高密度磁记录材料 电磁波吸收材料 药物载体 汽车尾气的催化剂 超细氧化铁粉制备 1、液相法 沉淀水解 溶胶－凝胶法 水热法 微乳液法 2、固相法 将Fe(NO3)3.9H2O或FeCl3.6H2O与NaOH按一定比例充分混合后进行烧结，由于固相反应中扩散非常慢，而且首先生成无定形的FeOOH,表面包覆着NaCl等阻止其继续长大或团聚，故可以得到纳米级的粒子。 特点：操作简单，转化率高，污染少，粒径小，分布均匀，无团聚现象。 3、气相法：气态－－凝聚 特点：纯度高，粒径小，产率低，成本高 10.1.3 纳米氧化铝粉 陶瓷材料 医用复合材料 表面防护层材料 光学材料 催化剂及其载体 半导体材料 纳米氧化铝粉的制备 1、固相合成法 2、液相合成法 溶胶－凝胶法 液相沉淀法 溶剂蒸发法 相转移分离法 3、气相合成法 化学气相沉积法、激光诱导气相沉积法 10.1.4 纳米二氧化硅 纳米SiO2表面存在不饱和的残键以及不同键合状态的羟基，因而具有很高的活性。 纳米SiO2粉体的应用 树脂基复合材料 陶瓷与颜料：增韧；表面处理，抗老化 橡胶和塑料 在防晒剂中的应用：对紫外长波有防护作用 密封胶、黏结剂：提高密封性和防身性 纳米二氧化硅粉体的制备方法 气相法 沉淀法 溶胶－凝胶法 共沸蒸馏法 超重力法 气相法 气相法多以SiCl4为原料，采用SiCl4气体在激光照射下与氧气反应制得烟雾状的SiO2。 SiCl4＋O2＝SiO2＋2Cl2 特点：产品纯度高、分散度高、粒子细而形成球形，表面羟基少，因而具有优异的补强性能。 10.1.5纳米金刚石 纳米金刚石特性： 硬度高 化学稳定性 导热性 热稳定性好 纳米金刚石制备 炸药爆轰法 粉碎法 强磁场碳黑催化法 激光合成法 纳米金刚石粉体的应用 复合镀添加物 用作添加剂以增强