物理化学 第六篇 第五版 高等教育出版社 天津大学 刘俊吉 周亚平 上册.docVIP

第六章 相平衡 6.1??????? 指出下列平衡系统中的组分数C，相数P及自由度F。 （1）??? I2(s)与其蒸气成平衡； （2）??? CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡； （3）??? NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡； （4）??? 取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。 （5）??? I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡（凝聚系统）。 解：? （1）C = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. ????????? （2）C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C –P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1. ????????? （3）C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. ????????? （4）C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C – P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2. ????????? （5）C = 3, P = 2, F = C – P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2. 6.2??????? 已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在90 °C时的饱和蒸气压分别为= 和。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为的甲苯-苯混合物5 mol，在90 °C下成气-液两相平衡，若气相组成为求： （1）??? 平衡时液相组成及系统的压力p。 （2）??? 平衡时气、液两相的物质的量 解： （1） 对于理想液态混合物，每个组分服从Raoult定律，因此 ????????????? ?????? （2）系统代表点，根据杠杆原理 ????????????? 6.3??????? 单组分系统的相图示意如右图。 ?????? 试用相律分析途中各点、线、面的相 ?????? 平衡关系及自由度。 ?????? 解：单相区已标于图上。 ????????????? 二相线（F = 1）： ????????????? ????? ????????????? ????????????? ????????????? 三相点（F = 0）： ????????????? ?????? 图中虚线表示介稳态。 6.4??????? 已知甲苯、苯在90 °C下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12 kPa。两者可 形成理想液态混合物。取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中，始态为一定压力下90 °C的液态混合物。在恒温90 °C下逐渐降低压力，问 （1）??? 压力降到多少时，开始产生气相，此气相的 组成如何？ （2）??? 压力降到多少时，液相开始消失，最后一滴 液相的组成如何？ （3）??? 压力为92.00 kPa时，系统内 气-液 两相平衡，两相的组成如何？两相的物质的量各位多少？ 解： 原始溶液的组成为 ????????????? ?????? （1）刚开始出现气相时，可认为液相的组成不变，因此 ????????????? ?????? （2）只剩最后一滴液体时，可认为气相的组成等于原始溶液的组成 ????????????? ?????? （3）根据（2）的结果 ????????????? ????????????? 由杠杆原理知， ????????????? 6.5??????? 25 °C丙醇(A) –水(B)系统气–液两相平衡时两组分蒸气分 压与液相组成的关系如下： 0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 0.95 0.98 1 2.90 2.59 2.37 2.07 1.89 1.81 1.44 0.67 0 0 1.08 1.79 2.65 2.89 2.91 3.09 3.13 3.17 （1）??? 画出完整的压力-组成图（包括蒸气分压及总 压，液相线及气相线）； （2）??? 组成为的系统在平衡压力下，气-液两相平衡，求平衡时气相组成及液相组成。 （3）??? 上述系统5 mol，在下达到平衡时，气相、液相的物质的量各为多少？气相中含丙醇和水的物质的量各为多少？ （4）??? 上述系统10 kg，在下达平衡时，气相、液相的质量各为多少？ 解： （略） 6.6??????? 101.325 kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据如下。 100 102.1 104.4 107.5 113.8 118.1 0 0.300 0.500 0.700 0.900 1.000 0 0.185 0.374 0.575 0.833 1.000 （1）??? 画出气-