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(2) (3)以1kg稀溶液为基准，则 第六章 化学平衡 基本公式和内容提要 1. 反应进度定义 2. 等温、等压化学反应方向和平衡判据 3. 化学反应等温式 4. 和 的联系 5. 平衡常数表达式 对理想气体： 6. 平衡常数与温度的关系 化学反应等温式 标准摩尔生成Gibbs自由能 反应标准摩尔Gibbs自由能变化 标准平衡常数 平衡移动 (1) 温度的影响 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 平衡移动 (2) 压力的影响 气体分子数减少，加压，有利于反应正向进行 气体分子数增加，加压，不利于反应正向进行 平衡移动 (3) 惰性气体的影响 对于 的反应，如添加惰性气体，反应向右移动。反之，则向左移动。 总压一定时 勒沙特列原理:如果改变影响化学平衡的一个条件，平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。 例(p390，习题8)：在298K时，NH4HS在一真空瓶中的分解为： NH4HS=NH3(g)+H2S(g)， (1) 达平衡后，测得总压为66.66kPa，计算标准平衡常数 ，设气体为理想气体。 (2) 若瓶中已有NH3(g)，其压力为40.00kPa，计算这时瓶中的总压。 (1) (2) P总=40.00kPa+18.87kPa+18.87kPa=77.74kPa 例(p391，习题17)： 从NH3(g)制备HNO3的一种工业方法，是将NH3(g)与空气的混合物通过高温下的金属Pt催化剂，主要反应为4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)。试计算 1073K时的标准平衡常数。设反应的 不随温度而改变，所需热力学数据从附录查阅。 T1=298K，T2=1073K =[6×(-228.57)+4×86.55-4×(-16.45)]=-959.42kJ·mol-1 解： =[6×(-241.82)+4×90.25-4×(-46.11)]= -905.48kJ·mol-1 * * * * * * * 例1 在标准压力100 kPa和373K时，把1.0 mol　H2O (g)可逆压缩为液体，计算该过程的Q,W , ΔH , ΔU, ΔG , ΔA和ΔS。已知该条件下水的蒸发热为2258 kJ·kg-1。已知M(H2O)=18.0 g·mol-1 ,水蒸汽可视为理想气体。 (p201，习题14)将1mol苯C6H6(l)在正常沸点353K和101.325kPa压力下，向真空蒸发为同温、同压的蒸气，已知在该条件下，苯的摩尔汽化焓为ΔvapHm=30.77 kJ?mol-1，设气体为理想气体。试求： 该过程的Q和W； (2) 苯的摩尔汽化焓ΔvapSm 和摩尔汽化Gibbs自由能ΔvapGm； (3)环境的熵变ΔS环； (4) 根据计算结果，判断上述过程的可逆性。 C6H6(l) 353K,101325 Pa C6H6(g) 353K,101325 Pa Pex=0 (Ⅰ) 可逆(Ⅱ) Pex=101325 Pa W=0 Q=ΔU-W= ΔU=Qp(Ⅱ)+W(Ⅱ) (2) (3) (4) 多组分系统 多相 单相 混合物 溶液 液态溶液 固态溶液 理想稀溶液 实际溶液 电解质溶液 非电解质溶液 活度及活度系数 第四章 多组分系统热力学 拉乌尔定律 亨利定律 ?mixV=0 ?mixH=0 ?mixS ?mixG 蒸气压降低 凝固点降低 沸点升高 渗透压 任一组分的化学势 化学势 单相多组分热力学公式 判据 计算 偏摩尔量 基本公式和内容提要 1. 混合物中组分B的浓度表示法 (1) B的质量浓度 (2) B的质量分数 (3) B的浓度 (4) B的摩尔分数 2. 溶液组成表示法 (1) 溶质B的质量摩尔浓度mB (2)溶质B的摩尔比 3. 偏摩尔量的定义 4. 偏摩尔量的加和公式 5. 化学式的定义 6. Gibbs-Duhem(吉布斯-杜亥姆)公式 7. 组成发生变化的多组分封闭系统在不做非膨胀功时的热力学基本方程 等温等压下： 8. 稀溶液中的两个经验定律 9. 气体化学势的各种表达式 (1) 拉乌尔定律 (2) 亨利定律 (1) 纯理想气体化学势 (2) 纯实际气体化学势 10. 液态化学势的多种表达式 (3) 理想气体混合物中组分B的化学势 (1) 理想液态混合物中各组分的化学势 (2) 理想稀溶液中各组分的化学势 溶剂： 溶质： (3) 非理想稀溶液中各组分的化学势 溶剂： 溶质： 11. 活度a的求算方法 (1) 蒸气压法 溶剂： 溶质： (2) Gibbs-Duhem公式从