有机化学 第八篇 卤代烃.pptVIP

Chapter 8 (2) C-F键对分子极性和沸点有影响 分子偶极矩 0 6.18 6.51 5.51 0 沸点/℃ -161 -78.6 -51.6 -82.2 -128 Chapter 8 (3) 沸点 Chapter 8 (4) 氟代苯与苯的电荷分布 (5) 形成氟相 全氟液体化合物既不溶于有机物，也不溶 于水，形成氟相。 Chapter 8 3. 化学性质 C-F键能大，稳定，不易发生自由型反应。 C-F键是极性键，不易被亲核试剂取代。 全氟烃在熔融碱金属或400~500℃与铁反应分解。 Chapter 8 4. 聚四氟乙烯 聚四氟乙烯耐强碱、酸、氧化剂、还原剂。 20-30℃ 塑料王，不怕强碱、氧化剂、还原剂。 Chapter 8 8.7 金属有机化合物 8.7.1 有机镁化合物 8.7.2 有机锂化合物 8.7.3 有机铝化合物 Chapter 8 金属有机化合物的碳—金属键C-M 碱金属 RC-M Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ族 RC-M Ⅴ、Ⅵ族 RC-M 过渡金属 很弱极性共价键 离子性 极性 制备使用时常在无水、无氧的惰性气体环境中。 Chapter 8 8.7.1 有机镁化合物 格利雅试剂，格利雅反应 1. 格利雅试剂的合成与结构 目前，RMgX的结构不十分清楚， 其中有 等。 溶剂不分离可直接使用。 Chapter 8 2. 在合成中的应用 氧化合成醇： 生成氘代物： 形成C-C键： Chapter 8 与活泼氢化合物反应： 与金属卤化物反应： Chapter 8 作强亲核试剂进行亲核取代反应和与极性重键亲核加成反应： Chapter 8 8.7.2 有机锂化合物 1. 制备与性质 醚或烷烃 -30℃ 反应活性：RI RBr RCl RF 过滤出LiX后，不分离直接使用。 强亲核试剂，Li的体积小，LiR在合成上有特殊用途。 Chapter 8 2. 应用 制备二烷基铜锂试剂： 二烷基铜锂也是重要的烷基化试剂，比RLi稳定、温和。有的烷基锂直接制备难,需由较好活性的其它R-Li进行置换反应得到： Chapter 8 有机锂的亲核性和碱性比格氏试剂强, 受空间位阻的影响小.应用： 二烷基铜锂温和的亲核试剂: Chapter 8 8.7.3 有机铝化合物 1. 制备与性质 直接法： 格利雅试剂法： 二氯乙基铝 一氯二乙基铝 三乙基铝 Chapter 8 2. 应用 二氯乙基铝、一氯二乙基铝、倍半乙基铝（二氯乙基铝与一氯二乙基铝的等摩尔混合物）、三乙基铝都是很重要的有机铝化合物。与钛等过渡金属组成齐格勒—纳塔催化剂，催化烯烃聚合。 Chapter 8 Al-C键活泼，可以与非极性C=C键加成反应，工业上应用之合成高碳醇。如： （n=12～18,是洗涤剂的原料） Chapter 8 8.8 卤代烃的还原(了解) 卤代烃能被还原成烃 (90%) HX H R H X R Pd + - ? ? ? + - 2 Chapter 8 2. 烯丙位卤代烯烃 C=C-C-X C—X活泼，易进行SN反应 对SN1和SN2都有利 SN1: 中间体稳定，p-p共轭 C C C C C C C C C C C C d + d + + + + Chapter 8 SN2: 过渡态稳定 主要是SN1反应机理(有重排产物) Chapter 8 例1. Chapter 8 例2. 例3. Chapter 8 3. 隔离型卤代烯烃 CH2=CH(CH2) n-CH2X (n≥1) 化学性质与卤代烷相似 Chapter 8 (n≥1) 卤苯 （苄卤） 1.卤苯性质与氯乙烯相似，有p-p共轭效应，亲核取代反应难进行。 2.苄卤型芳卤化合物性质与CH2=CH-CH2X相似。C-X活泼，易进行亲核取代。 其他芳卤化合物 3.其他芳卤化合物具有一般开链卤代烷的性质。 8.5.2 卤苯 Chapter 8 苄卤可以看成烯丙位卤烃： 苄基碳正离子的共振形式 Chapter 8 制备芳醇、芳腈、芳醛、芳酸的方法. Chapter 8 1.卤苯环上亲电取代反应 -X为第一类定位基(钝化环),环上能进行亲电取代反应 190~230℃ （4，4’-二氯苯砜 ， 聚砜的单体） 磺化反应 Chapter 8 2-氯蒽醌 酰基化反应 Chapter 8 2.亲核取代反应-卤原子被取代的反应 曾用来制苯胺，但能耗大、设备贵、三废多