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实验四. 电导法测定水溶性表面活性剂的临界胶束浓度
与表面活性相关性的研究
一、实验目的:
1.学会用电导法测定表面活性剂的临界胶束浓度;
3.理解电导法测定表面活性剂的临界胶束浓度的原理;
2.了解无机盐和有机添加物对表面活性剂临界胶束浓度的影响。
二、实验原理:
表面活性剂是那些具有两亲结构,可明显降低体系的表面(或界面)张力,使体系产生润湿、乳化、分散、气泡、增溶等一系列作用的物质。在表面活性剂溶液中,当表面活性剂浓度增大到一定值时,表面活性剂离子或分子将发生缔合,形成胶束(或称胶团)。表面活性剂溶液形成胶束的浓度称为表面活性剂的临界胶束浓度(Critical Micelle Concentration),简称CMC。由于表面活性剂的某些物理化学性质随着胶束的形成而发现突变(如图1)
图1 表面活性剂溶液的一些性质与浓度的关系
故将CMC看作表面活性剂的一个重要特征,它是表面活性剂表面活性大小的一个度量。CMC越小,则表示这种表面活性剂形成胶束所需浓度越低,达到表面(或界面)饱和吸附的浓度越低,因而改变表面性质起润湿、乳化、分散、气泡、增溶等作用所需浓度就越大,而表面活性剂的表面活性就越大。
测定CMC的方法很多,而电导法是测量离子型表面活性剂CMC值的较为经典的方法。
对于一般的电解质溶液,其导电能力由电导G,即电阻的倒数(1/R)来衡量。若用电极面积为A,电极间距为L的电导管测定电解质溶液电导时,则有
G=1/R=κ(A/L) (1)
式中κ是指长1m,截面积为1m2的导体的电导,称作比电导或电导率,单位为S·m-1,L/A称作电镀池常数,电导率κ和摩尔电导Λm有如下关系:
Λm=κ/c (2)
Λm为1mol电解质溶液的导电能力,称为摩尔电导率,c为电解质溶液的摩尔浓度,Λm随电解质溶液浓度而变。对于离子型表面活性剂溶液,当溶液浓度很稀时,电导的变化规律也和强电解质一样,但当溶液的浓度达到临界胶束浓度时,随着胶束的形成,带相反电荷的离子被强烈地吸附在胶团表面上,它们的部分电荷被中和,电导率发生变化,摩尔电导急剧下降,这就是电导法测定CMC的依据。
三、实验仪器和实验试剂:电导率仪,电导电极,容量瓶(100mL),锥形瓶(10个),移液管
十二烷基磺酸钠(2x10-3),氯化钠,正丁醇,电导水,恒温水浴
图2 DDS—11A型电导率仪面板图
如图2所示,使用时按以下步骤操作:
1.打开电源开关之前,观察表针是否指零,如未指零,可调整表头上的螺丝,使指针指零。
2.接好电源线,将电极引线插头插入插口,旋紧固定螺丝,并将电导池插入待测液。
3.将校正、测量开关K3扳向“校正”位置,打开电源开关并预热数分钟(待指针完全稳定下来为止)。
4.当被测液电导率低于300μS·cm—1时,将K2扳向“低周”。而当被测液电导率在300μS·cm—1—105限S·cm-1之间时将K2扳向“高周”
5.将量程选择开关调到所需要的测量范围,如预先不知被测电导率的大小,应先将量程选择开关扳到最大测量档,然后在测量时再逐档下降至合适位置,以防表针打弯。
6.根据所用电极的电极常数,将电极常数调节旋钮调至相应数值处。
7.旋转校正调节器旋钮使表针指示满度。
8.将K1扳向“测量”位置,此时指示电表读数乘以量程选择开关的倍率即为被测溶液的实际电导率。
9.电极的使用
在使用电极时,用电极夹夹紧电极的胶木帽并通过电极夹把电极固定在电极杆上,并注意按以下几点操作:
(1)当被测溶液的电导率低于10μS·cm—1时,使用DJ5—1型光亮电极。
(2)当被测液的电导率的10—l04μS·cm—1范围内时,使用DJS—1型铂黑电极。
(3)当被测液的电导率大于1x104μS·cm—1时,用DJS—l型电极测不出液体的电导率。此时选用DJS—10型铂黑电极,按电极常数值的太调节电极常数调节旋钮,测得读数乘以10即得被测溶液的电导率。
四、实验步骤:
(1) 开通恒温水浴和电导率仪的电源预热20min,设定恒温水浴的温度为35℃或其他合适的温度。
(2) 用移液管移取浓度为2x10-3的十二烷基磺酸钠和水到10个锥形瓶中,配制以下浓度的十二烷基磺酸钠溶液,如下表
编号 浓度 十二烷基磺酸钠的体积/mL 电导水/mL 1 0.002 5 45 2 0.004 10 40 3 0.006 15 35 4 0.008 20 30 5 0.010 25 25 6 0.012 30 20 7 0.014 35 15 8 0.016
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