界面化学北京化工大学第一篇 液体-溶液界面.ppt

第一章 溶液(液体)的表面 表面和界面 (surface and interface) 1.1 液体的表面 1.1.1 表面张力和表面自由能 1.1.2 表面热力学基础 1.1.3 弯曲液体表面的一些现象 1.1.4 液体表面张力的测定方法 1.2 溶液的表面 1.2.1 溶液的表面张力 表面和界面 (surface and interface) 1.1 液体的表面 表面张力（surface tension） 表面自由能模型 表面自由能模型 表面熵和表面总能 表面张力与温度的关系 影响表面张力的其它因素 压力的影响 表面自由能和表面张力的微观解释 表面自由能和表面张力的微观解释 1.1.3 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 杨-拉普拉斯公式 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace特殊式的推导 Young-Laplace特殊式的推导 附加压力与毛细管中液面高度的关系 几种毛细现象 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 开尔文公式的应用 开尔文公式的应用 1.1.4 表面张力的测定方法 1.2 溶液的表面张力 溶液的表面张力与表面活性 其中，l、d分别为吊片的宽和厚度，2（l+d）表 示吊片底周长，可由已知表面张力的液体得到。 若要取得较好的测量结果，应使吊片润湿且 接触角为零（可将吊片打毛），测油的表面张力 时，可将吊片在煤气焰上熏上一层灯黑。 1. 在任意弯曲液面上取小矩形曲面ABCD(红色面)，其面积为xy。曲面边缘AB和BC弧的曲率半径分别为　 和 。 2. 作曲面的两个相互垂直的正截面，交线Oz为O点的法线。 3. 令曲面沿法线方向移动dz ，使曲面扩大到A’B’C’D’(蓝色面)，则x与y各增加dx和dy 。 5. 增加dA面积所作的功与克服附加压力Ps增加dV所作的功应该相等，即： 4. 移动后曲面面积增加dA和dV为： 6. 根据相似三角形原理可得： 7. 将dx,dy代入(A)式,得： 8. 如果是球面， (1)在毛细管内充满液体，管端有半径为R’ 的球状液滴与之平衡。 外压为 p0 ，附加压力为 ps , 液滴所受总压为： p0 + ps （2）对活塞稍加压力，将毛细管内液体压出少许，使液滴体积增加dV，相应地其表面积增加dA。克服附加压力ps环境所作的功与可逆增加表面积的吉布斯自由能增加应该相等。 代入得： 1.曲率半径R与毛细管半径R的关系： R=R/cosq 2.ps=2g/R=(rl-rg)gh 如果曲面为球面，则R=R。 因rlrg所以：ps=2g/R=rlgh 一般式：2g cosq/R=Drgh 毛细管上升现象 应用: ① 毛细凝结 在形成凹液面的情况下，孔中液体的平衡蒸气压将低于液体的正常蒸气压。故在体系蒸气压力低于液体正常饱和蒸气压时，即可在毛细管中凝结，此即毛细凝结 ② 等温蒸馏 若存在曲率不同的液面与其蒸气相共存（封闭容器中），由于相同温度下不同液面的蒸气压力不同，体系中自发进行分子转移至凹液面处的过程，此即等温蒸馏 1）液体在地层和纺织品中的流动 原油和水在地层中的流动属液体在不均匀孔径的毛细管中的流动，当忽略重力作用时，由于不同管径的曲率半径不同，造成两部分液面的附加压力不同（毛细压差）。因此，液体将往附加压力大的方向流动。 若要改变其流动方向，必须施加一克服此压力差的力，若采用表面化学方法改变体系表面张力和液面曲率，可以改变体系毛细压差以利于实现所要求的流动。这是三次采油的关键问题之一。 2）关于泡沫和乳状液的稳定性 泡沫和乳状液是由两种不相混溶的流体相形成的分散体系。 泡沫是大量气体分散在少量液体中构成的； 乳状液是一种液体以微小液滴状态分散在另一液相中。 泡沫的片膜与片膜之间构成具有不同曲率的连续液体，由于附加压力不同，液体从曲率小、压力大的片膜流向曲率大、压力小的片膜边界，最后导致泡沫排液、泡膜变薄而破裂。这是影响泡膜稳定的重要原因。 3）压汞法测孔径 水银在一般固体的孔中形成凸液面，欲使水银 进入固体孔中须克服毛细压差。即 当γ、θ已知，通过测定毛细压差可计算固体的 孔径。如催化剂的孔径测定。 对过程1、3，恒压过程，Gibbs自由能改变值为0，过程2、4为液体或蒸汽改变压力的过程。 大块液体 小块液体 蒸汽（正常蒸汽压pg,0） 蒸汽（蒸汽压pg） 2 4 1 3 设气体为理想气体 对于过程2和4： 对于过程1