纳米氧化铜的制备和应用前景.docVIP

以硝酸铜为原料、氢氧化钠．碳酸钠混合溶液为沉淀剂，采用直接沉淀 法，通过反应沉淀、过滤、洗涤、干燥、焙烧，制备纳米氧化铜的工艺技术是可 行的。通过单因素、正交试验分析，综合考虑产品粒径和制备过程铜收率，得到 沉淀反应过程适宜的工艺条件组合是：反应温度２５，沉淀剂浓度Ｏ．５ ｍｏｌ／Ｌ，反 应时间２０ ｍｉｎ，沉淀剂用量；适宜的焙烧条件是：４００下焙烧２小时；此时 铜收率可达９７％以上，产品粒径可达（２）以硬脂酸钠为改性剂对纳米氧化铜粉体进行表面改性处理，各工艺条 件较适宜的取值范围为：改性剂用量６～８％；改性时间２０～３０ｍｉｎ；改性温度 ５５～６５：ｐＨ值７．５～８．０。以十二烷基苯磺酸钠为改性剂对纳米氧化铜粉体进行 表面改性处理，各工艺条件较适宜的取值范围为：改性剂用量６～ｌＯ％；改性时 间２０～３０ｍｉｎ；改性温度２５～３５；ｐＨ值７．５～８．０。第一章综述１．１纳米氧化铜的性质、用途及国内外研究现状１．１．１纳米粒子的基本物理效应㈣’１∞当粒子的尺寸进入纳米数量级（１～１００ｍ）时，其本身就会具有表面效应、体积效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应，因而表现出许多一般固体材料所 不具备的奇特物性，主要包括光学、电学、磁学、热学、催化和力学等性质。 １．表面效应 粒子表面原子与内部原子所处的环境不同，当粒子减小，粒子直径进入纳米 数量级时，表面原子的数目及作用就不能忽略，而且这时粒子的比表面积、表面 能和表面结合能都会发生很大的变化。人们把由此引起的特殊效应统称为表面效应。一般情况下，随着粒径的减小，粒子的表面原子数迅速增加，比表面积急剧 变大，表面效应不容忽略。从物理概念上讲，表面原子与体内原子不～样，表面 原子的能量比体内原子要高，因此纳米粉体具有高的表面能。以纳米铜微粒为例，当铜微粒粒径由１００ｍ逐渐减小为１ｍｎ时，纳米铜微粒的比表面积、表面原子数分率和比表面能随粒径的变化如表１．１所示。表卜１纳米铜微粒的比表面积、表面原子数分率和比表面能随粒径的变化４２．体积效应当物质的体积减小时，．将会出现两种情况：一种是物质本身的性质不发生变 化，而只是与体积密切相关的性质发生变化，如对于半导体材料来说，其电子自 由程变小；另一种是物质本身的性质也发生了变化。因为纳米微粒是由有限个原 子或分子组成的，它改变了物质原来由无数个原子或分子组成的属性，所以纳米 材料的性质发生了很大的变化。这就称为纳米粒子的体积效应。３．量子尺寸效应当粒子尺寸降低到某一值时，金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离 散能级的现象和半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据 分子轨道能级、能隙变宽的现象均称为量子尺寸效应。 在纳米半导体中，量子尺寸效应的存在使得银纳米微粒在达到一定尺度时由 导体变为绝缘体；而半导体二氧化钛禁带宽度在粒径小到纳米级时显著变宽。 在纳米磁性材料中，随着晶粒尺寸的减小，样品的磁有序状态将发生本质性 的变化。粗晶状态下的铁磁性材料，当颗粒尺寸小于某一临界值时可以转变为超 顺磁状态。这种奇特的磁性转变主要是由量子尺寸效应造成的，从而使得纳米材 料与常规的多晶材料在磁性结构上存在很大的差异。 ４．宏观量子隧道效应 宏观物体，当动能低于势能的能垒时，根据经典力学规律是无法逾越势垒的； 而对于微观粒子，如电子，即使势垒远较粒子动能高，量子力学计算表明，粒子 的态函数在势垒中或势垒后就非零，这表明微观粒子具有进入和穿越势垒的能 力，称之为隧道效应。宏观物理量如磁化强度等，在纳米尺度时将会受到微观机 制的影响，也即微观的量子效应可以在宏观物理量中表现出来，称之为宏观量子隧道效应。早期人们曾在研究中用宏观量子隧道效应来解释镍超微粒子在低温继续保 持超顺磁性。近年来人们发现Ｆｅ．Ｎｉ薄膜中畴壁运动速度在低于一临界温度时 基本上与温度无关。于是，有人提出量子力学的零点振动可以在低温起着类似热 起伏的效应，从而使热力学零度附近微颗粒磁化矢量的重取向，保持有限的弛豫 时间，即在热力学零度仍然存在非零的磁化反转率，相似的观点可用来解释高磁 晶各相异性单晶体在低温产生阶梯式的反转磁化模式，以及量子干涉器件中的一些效应。 上述的表面效应、体积效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应都是纳米微 粒与纳米固体的基本特征，它使纳米微粒和纳米固体呈现出许多奇异的物理、化 学性质，因而使得纳米材料具有非常广阔的应用前景。１．１．２纳米氧化铜的性质和用途１．纳米氧化铜的性质∽一１氧化铜化学式为ＣｕＯ，是一种棕黑色粉末，密度为６．３～６．４９∥ｃｍ３，熔点为 １３２６℃，溶于稀酸，不溶于水和乙醇。氧化铜的晶体结构属单斜晶系，每个晶胞 含有４个氧化铜单元。它是一种反磁性半导体，其能隙大约为１．５ｅＶ。 普通氧化铜是一