有机化学第六章PPT.pptVIP

第六章 单环芳烃 作业（P140） 2（2、5、8） 3（1、3、5、6） 6（1、2、3） 9（1、2、4、6） 10（1、3、5） 13、 14。 ——分子中不含苯环,但含有结构性质与苯环相似的芳环,具有芳香族化合物的共同特性 6.1 苯的结构 苯的凯库勒式 苯的分子式C6H6 A.?特殊稳定性 a.不会使高锰酸钾、溴水褪色 b. 加氢(加压、催化） 环己烷 c.与卤素等发生取代反应 苯的 ,说明苯环上的六个碳原子和六个氢原子的地位是等同的. 1865年凯库勒提出苯的结构是一个对称的六碳环,每个碳原子上都连有一个氢原子. 凯库勒假定:苯的双键是不固定的,而是不停地来回移动,所以下列两种结构式迅速互变,不能分离. (1) 按凯库勒式:苯分子中有交替的碳碳单键和双键, 而单键和双键的键长是不等的.苯应该是一个不规则的六边形结构. (2) 实际上:苯分子中碳碳键的键长完全相等,均为0.139nm.即比一般的碳碳单键短,比一般的碳碳双键长一些. 6.2 苯的结构 仪器测得： 苯分子中12个原子共平面。所有的C-C键长为0.139nm，所有的C-H键长为0.104nm，键角∠CCH及∠CCC均为120o。 (1) 分子轨道理论 6.2.3 共振论对苯分子结构的解释 (A)共振论认为苯的结构是两个或多个经典结构的共振杂化体： 共振结构能量的比较: 1. 各参与结构式中,共价键越多则能量越低. C=C-C=C 能量低于 C+-C=C-C- 2. 各共振结构式中,相邻原子成键和与不相邻原子成键的能量相比较,前者能量低. 比 低. 3. 具有不同电荷分布的共振结构式,如不同电荷的分布是符合元素电负性所预计的,其能量就低. 4. 共振结构式中,第二周期的C,N,O等元素的外层如具有八个电子( ), 这个共振结构式的能量低,是稳定的.反之,则 能量高. 如: C+-C=C-C-, C+外 层电子只有六个,它的 能量高,是不重要的参与结构式. 5. 相邻两原子带有相同电荷的共振 结构式,其能量高. (C) 如果在共振结构式中,具有结构上相似和能量上相同的两个或几个参与结构式,则不仅这些相同的参与结构式都是主要的参与结构式,而且由此共振而形成的共振杂化体也特别稳定. (2) 苯的二元取代物——加“邻,间或对”字,或用1,2-; 1,3-; 1,4-表示.或用英文“o-”“m-”“P-”表示. (3) 三元取代物——用数字代表取代基的位置或用“连,偏,均”字表示它们的位置. (4) 对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名. 煤在炼焦炉里隔绝空气加热至1000~1300℃,煤即分解而得: 煤焦油中含有大量的芳香族化合物,分馏煤焦油可得各种馏分. 苯及其同系物主要存在于低沸点馏分中(轻油). 苯和甲苯等一部分轻油馏分未能立即冷凝成液体,仍以气态被煤气带走,用重油洗涤煤气(吸收苯和甲苯),再蒸馏取得苯和甲苯. 主要将轻汽油中含6~8个碳原子得烃类,在催化剂铂或钯等存在下,于450~500℃进行脱氢,环化和异构化等一系列复杂反应转变为芳烃(工业上称此过程为铂重整). 单环芳烃不溶于水,而溶于汽油,乙醚和四氯化碳等有机溶剂. 一般单环芳烃都比水轻. 沸点随相对分子量增高而升高 对位异构体的熔点一般比邻位和间位异构体的高 (可能是由于对位异构体分子对称,晶格能较大之故). 芳环骨架的伸缩振动表现在:1625~1575 cm-1和1525~1475 cm-1 处有两个吸收峰. 芳环的C-H伸缩振动在3100~3010 cm-1(中). 苯的取代物及其异构体在900~650 cm-1 处具有特殊的C-H面外弯曲振动,如: 首先亲电试剂E+进攻苯环,并很快和苯环的?电子形成 . (3) ?络合物是环状碳正离子中间体,共振结构式: 反应生成氯苯和溴苯, 通常还得到少量二卤代苯 甲苯在三氯化铁存在下,主要生成邻氯甲苯和对氯甲苯(离子型取代反应--苯环上取代反应) --苯与混酸(浓HNO3和浓H2SO4)作用 --苯与混酸(浓HNO3和浓H2SO4)作用 硝酰正离子是个强的亲电试剂,