第七节 质谱.pptVIP

* 质谱 Mass Spectroscopy MS 1 基本原理 　采用高速电子束撞击气态分子，使气体分子产生带正电荷的离子，将分解出来的阳离子加速导入质量分析器中，按离子的质荷比将它们分离。 质 谱 图 2　质谱仪的主要性能指标 2.1　质量测定范围 气体：2～100 有机质谱：几十到几千 ?2.2　分辨本领 　对两个相等强度的相临峰，当两峰间的峰谷不大于其峰高的10%时，就可认为这两峰已经分开。 ? 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　m为质量数 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 R＜10000，低分辨率；R＞10000，中～高分辨率 2.3　灵敏度 绝对灵敏度：可检测到的最小样品量 相对灵敏度：仪器所能分析的样品中杂质的最低相对含量。 分析灵敏度：输入仪器的样品量与仪器输出信号之比 3　质谱仪结构示意图 真空系统 进样系统 离子源 质量分离器 离子检测 记录系统 真空系统 真空系统 3.1　真空系统 不抽真空，电离?复合，本底高，谱图复杂 ? 3.2　进样系统 A、通过隔膜而扩散进入电离室 B、将试样放在探针上，直接插入电离室 3.3　离子源 作用：使试样中的原子、分子电离成离子 A、电子轰击源：高速电子与分子发生碰撞，导致电离 M＋为带奇数电子的阳离子 B、化学电离源：用电子轰击法使反应气，如甲烷，成为离子，此离子再与试样分子反应产生试样离子。 M＋e（高速） M＋+2e （低速） 3.4　质量分离器 作用：将离子室产生的离子，按荷质比的大小分开 静态质谱仪：单聚焦和双聚焦质量分析器，采用稳定的电磁场，按空间位置区分不同m/e。 动态质谱仪：飞行时间和四极滤质器，采用变化的电磁场，按时间和空间位置区分不同m/e。 A.单聚焦分离器（方向聚焦）：加速后的离子在外磁场作用下做圆周运动，运动半径与磁场强度、质荷比及加速电压有关，若磁场强度和电压不变，则取决于m/e。 m/e大，Rm大，偏转角小，m/e相同的聚在一起。 B.双聚焦分离器（能量聚焦+方向聚焦）：在离子源和磁场之间加一电场，电场下实行能量（动能）聚焦，磁场下实行动量（方向）聚焦。能量不同的离子，在电场下不能聚焦，如果速度不同，即使m/e相同，亦被淘汰。 采用双聚焦，则将能量不同、m/e同一的离子聚在一起。 双聚焦分析器示意图 直流电压Vdc 交流电压Vrf 频率为射频区 　c.四极杆分析器 结构: 四根棒状电极，形成四极场 1，3棒： (Vdc +Vrf) 2，4棒：- (Vdc+ Vrf ) 原理： 在一定的Vdc Vrf 下 ， 只有一定质量 的离子可通过四极场，到达检测器。 在一定的（Vdc/Vrf)下，改变Vrf 可实 现扫描。 特点： 扫描速度快，灵敏度高 适用于GC-MS 　d.飞行时间质量分析器：根据离子到达离子漂移管末端时间的不同来区分不同质量离子，不同离子的飞行速度反比于其质量的平方根。离子1和离子2到达漂移管末端的时间差取决于离子质量、离子电荷、飞行管长、加速电压。 m：离子质量；　q：离子电荷　L：漂移管长　V：加速电压 飞行时间质量分析器原理图 3.5　离子检测器 A、直接电测法：离子流直接为金属电极所接受 B、 照相记录法：具有一定能量的离子可使干板感“光” C、二次效应检测法：使离子引起二次效应，产生二次电子或光子 3.6　记录装置? 3.7　计算机和谱图库