第十四节-含氮化合物.pptVIP

八 芳香胺的亲电取代 Q：如何从苯胺制备对溴苯胺？ -NH2: Strong activating groups ortho, para-directors * * §14.4 季铵盐和季铵碱 季铵盐的生成： 季铵碱的生成： 季铵碱的热分解： * 季铵碱热分解的选择性: Hoffmann消除 主 次 §14.5 重氮盐化合物 一 重氮盐的制备和稳定性 现制现用 干燥时易爆炸 温度升高易水解成酚 * 苯重氮正离子的结构 * 叁键的还原 弱亲电试剂， 偶联反应 好的离去基团 取代反应 Why not Cl- ? 1 取代反应（放氮反应） 二 重氮盐的化学反应性及其在合成中的应用 * Examples: * 问题1：如何完成 * 问题2：如何完成 * * 问题3：如何完成 困难： * 方案： 2 偶联反应（保留氮的反应）Diazo Couplings * * 重氮盐与芳胺或酚的偶联：受电子效应和空间效应的影响，通常发生在羟基或氨基的对位，对位被占据则发生在邻位 * 食品安全管理的重要性: 苏丹红I-IV、对位红等，都是人工合成的偶氮类化工染色剂，常用于如溶剂、石油、蜡、汽油的增色以及皮革、地板等的增光。它们都是人工色素，在食品中非天然存在，鉴于其致癌性、致敏性和遗传毒性等危险因素，因此在食品中禁用 * 偶氮苯的顺反异构 用途:??用于联苯染料的制造，也用作橡胶促进剂 * * 3 还原反应 苯肼的生成： * 重氮盐的取代反应在合成中的应用 1）取代 i) 水解成酚 ii) 卤代成卤代芳烃（Sandemeyer 反应引入Cl, Br, Schiemann 反应引入 F） iii) 芳香环上 引入CN iv) 去氨基转变成芳烃 2) 与酚或胺类偶联生成偶氮芳烃 3) 通过还原反应生成苯肼 * 问题： 合成： * 问题 ： 方法二： 方法一： * 合成 Homework 14-2 14-5 14-7 14-8 14-10 14-11 * * 第十四章 含氮化合物 (Amine and diazo compound) * 主要内容： 胺的分类、结构和命名 胺的物理、化学性质 碱性，N-烷基化、酰基化、磺酰化 HNO2反应，Mannich反应、Cope消除、亲电取代 季胺盐和季铵碱：Hoffmann降解 芳香重氮化合物 取代反应（保氮反应） 偶联反应（放氮反应） * 伯 胺 （1° 胺） 仲 胺 （ 2°胺） 叔 胺 （ 3°胺） R = 烷基： 脂肪胺 芳基： 芳香胺 季铵盐 季铵碱 一 胺的分类和命名 §14.1 胺的分类、结构和命名 * 叔丁醇（叔醇） 叔丁胺（伯胺） 氯化四甲铵（季铵盐） 氯化甲铵（伯胺盐） H 3 C C C H 3 C H 3 O H H 3 C C C H 3 C H 3 N H 2 * 简单胺：胺为母体，把与氮相连的相同烃基的数目和名称写在“胺”字前面。如果与氮相连的烃基不相同，则简单烃基在前，复杂烃基在后芳香胺：当苯胺N原子连有其它烃基，命名时常以芳香胺为母体，脂肪基为取代基，并在脂肪烃基名称前标上N-，表示直接连在氮原子上复杂胺： 烃为母体，氨基为取代基 命名规则： * ? 胺的命名实例： * * 胺的无机盐：按无机盐命名，采用“铵”字。或直接称为“某酸某胺”。 CH3NH3+Cl? CH3NH2·HCl 氯化甲铵 盐酸甲胺 * 氨：表示NH3或“某氨基” 胺：表示氨的烃基衍生物 铵：表示NH4+及其烃基衍生物 命名时“氨”、“胺”、“铵”字的用法区别 * 二、胺的结构 氨、甲胺和三甲胺的结构 * 甲乙胺的一对“对映体” 无手性 * 小环翻转受阻，有旋光性 * 季铵盐正离子的对映体（N上连四个不同的基团）： 具有手性，且能分离出比较稳定的、具有光学活性的对映体 。 * 苯胺的结构 * 低级胺的气味与氨相似，有的有鱼腥味。 高级胺一般无气味 尸体由于细菌的分解作用产生的腐胺、尸胺都是臭的、剧毒化学物质。 §14.2 胺的物理性质 * Comparison Compound b.p(0C) Type M.W. (CH3)3N 3 30胺 59 CH3-O-CH2CH3 8 醚 60 CH3-NH-CH2